期末复习题

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1 醇酚醚练习题 一、填空 1、伯醇仲醇和叔醇中,与卢卡斯试剂作用最快的是 2、伯醇仲醇和叔醇中,最易发生分子内脱水的是 3、叔醇与碱金属反应慢的原因是 4、2,4,6-三硝基苯酚酸性强于间硝苯酚的原因是 5、伯醇仲醇和叔醇中,与钠反应最快的是 6、将丙三醇、丙醇、丙烷的沸点由高到低排列 7、伯醇仲醇和叔醇中,最难与浓盐酸生成氯代烃的是 8、将:A.苯磺酸 B.环己硫醇 C.环己醇 D.苯硫酚的酸性由大到小排列

解:叔醇;叔醇;烷基+I使O-H键极性减小;三个硝基产生强吸电子作用使酚羟基O-H键极性增强;伯醇;丙三醇>丙醇>丙烷;伯醇;A>D>B>C

二、完成反应式 1、CH2CHCH3OHH2SO4浓 解:CH=CHCH3

2、CH2OHNaOHHBrOHAB 解A:CH2BrOH B:CH2OHONa 三、鉴别 1、醇,酚,醚,烷

解:酚醇醚烷紫色(-)(-)(-)Na(-)(-)浓HCl溶解 分层FeCl3 2、正丙醇,异丙醇,叔丁醇,甘油

解:丙醇异丙醇叔丁醇甘油Cu(OH)2(-)(-)(-)深蓝溶液无水浓ZnCl2HCl(-)稍后分层立即分层 2

3、苯甲醇,甲苯,乙醚 解:苯甲醇甲苯乙醚Na(-)(-)H+KMnO4褪色(-) 4、苯酚,苯甲醇,苯甲醚

解:紫色FeCl3苯酚苯甲醇苯甲醚(-)(-)Na(-) 四、合成 1、由乙烯和溴苯合成CH2CH2OH 解:(1)产物与原料溴苯相比,为多了2C的醇,故考虑通过格氏试剂与环氧乙烷反应制备; (2)环氧乙烷可由乙烯制得(氯醇法或催化氧化法); (3)格氏试剂可由溴苯制得,但溴苯活性较差,需要升温且改用THF体系(一般格氏试剂的制备用无水乙醚)。

HOClCH2ClCH2OHCa(OH)

2O

CH2=CH2 或:O2OCH2=CH2Ag,

BrMgMgBr

/ THFOH2O

H+

CH2CH2OH

2、由1-丁醇合成2-丁醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OH 解:(1)产物羟基移位,考虑先脱去(醇高温脱水成烯)再加上(加成反应); (2)烯烃的酸水合因其副反应较多而实用性差,一般采用与卤化氢加成再碱水解制备醇。

CH3(CH2)2CH2OH浓 H2SO4

CH3CH2CH=CH2170 C。HBrCH3CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3

稀NaOHOH

3、丙烯→烯丙基异丙基醚 CH3CHCH3OCH2CH=CH2CH3CH=CH2 解:(1)合成不对称醚可用威廉逊合成法(醇/酚钠与卤代烃的亲核取代反应); (2)考虑醚键两端烃基结构,将烯丙基作为卤代烃(活性大且很少发生消去反应),异丙基作为醇钠(若异丙基作为卤代烃则有部分会发生消去反应); (3)丙烯制得烯丙基型的卤代烃,需取代的是α-H,故采用光照条件或NBS。 3

CH3CH=CH2 + Br2hvCH=CHCH2BrHBrCH3CHCH3BrCH3CH=CH2CH3CHCH3OHH2ONaOHCH3CHCH3OCH2CH=CH2CH=CHCH2BrNaCH3CHCH3

ONa

4、环己烷→环己酮 O 解:产物为环己酮,考虑通过环己醇的氧化,环己醇可由环己基卤经碱性水解得到,即需要在原料引入卤原子,即大环烷烃的卤代(自由基型,需要光照或高温):

Br2

Br

hvNaOHOH

O

KMnO4

5、由乙炔合成CH3CH2CH2CH2OH 解:增长两个碳的伯醇,考虑格氏试剂与环氧乙烷

HCCHH3O+

H2CH3CH2CH2CH2OH

林德拉CH2=CH

2

HBrCH3CH2BrMg

Et2OCH3CH2MgBr

1)

2)

O

(炔可以还原为烃再溴代,但可得到多取代产物,不如烯烃的加成更合适)

6、CH3CH2CH2CH2Br 解:产物为增加两个碳原子的溴化物,考虑通过增加两个碳原子的醇与氢溴酸反应制得;增加两个碳原子的醇用格式试剂与环氧乙烷反应得到;格式试剂的制备需对原料α-H进行溴代:

NBSMg/Et2O

CH3CH2BrCH2MgBr

O

CH2CH2CH2OH

H3O+1)2)HBrTM

7、CH2CH2OHCH2CH2OCH3O2N 解:产物是醚,并在对位引入硝基。若先硝化,则醇亦被氧化,故考虑先成醚: CH2CH2OH

CH3I1)

2)Na

CH2CH2OCH3HNO3

CH2CH2OCH3O2N

H2SO4 4

五、推断题 1、A(C5H12O),在酸催化下易失水成B;B用冷稀高锰酸钾溶液处理得C(C5H12O2);C与高碘酸作用得乙醛和丙酮。推A,B,C结构 。 解:AΩ= 0,酸催化易脱水,故推测A为醇;B为烯,C为顺式邻二醇; C(邻二醇) + 高碘酸 → 乙醛 + 丙酮 ,该反应是在邻二醇的碳碳键间断裂,分别

形成氧化物,可推出C的结构:CCH3OHCH3H3C CHOHC: 由此可推出B的结构:H3CHCCCH3CH3 叔醇最易脱水,故推测A的结构:CH3CH2CCH3CH3OH 2、某化合物A(C7H8O),可溶于氢氧化钠溶液不溶于碳酸氢钠溶液;A常温下与溴水反应很快生成化合物B(C7H5OBr3)。试推断A和B的结构;若A的同分异构体C和D,具有芳香性,但不溶于氢氧化钠溶液,则C和D应是什么结构? 解:AΩ= 4,含苯基、酚羟基、甲基;

A常温易与溴水反应得三溴苯酚 → 甲基与酚羟基处于间位,即A:OHCH3

B为其三溴化物:OHCH3BrBrBr C和D 均为A的同分异构体且不溶于氢氧化钠,可推测为醇或醚,故有C和D可能为:CH2OH或OCH3

醛酮醌习题及解答

一、完成反应式 1、(CH3)2CHOH[O]HCNABCH3O+ 2、CH3CHO + CH3OH(过量)干HCl

3、OH2Pt 4、浓OZn--HgHCl 5

5、CH=CHCHO1)NaBH42)H3O+ 6、HCCHH2OHgSO4, H2SO4稀 NaOH0-5℃

7、OHHClCHOCH3HO干NaOH浓AB 8、CHCH3OHI2 / NaOH 9、NaHSO3O 10、CH3COCH3H2N OH 11、CH3COCH3H2N NH2

12、无水乙醚CH3CHCH3BrMg1) HCHO2) H2O / H+ 13、CCH2CH3ONH2NH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O 14、1) LiAlH42) H2O / H++CHO 15、CH=NOHH2OH+ 解:1、(CH3)2C=OA:B:OHCH3CCH3CNC:OHCOOHCH3CCH3 2、CH3CHOCH3OCH3 3、OH 4、 5、CH=CHCH2OH 6、CH3CHOCH3CHCH2CHOOH 7、A:B:OCH3O+CH3COONaCH3CH2OH 8、COONa+ CHI3 9、OHSO2ONa 6

10、(CH3)2C=N OH 11、(CH3)2C=N NH2 12、 (CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCH2OH 13、CH2CH2CH3 14、CHOCH2OH 15、CHO + NH2OH 二、选择 (1)用于保护醛基的反应是( ) 1.康尼查罗 2. 生成缩醛 3. 羟醛缩合 4.克莱门森 5. 碘仿反应

(2)能发生康尼查罗反应的是( ) 1. 2-甲基丙醛 2. 乙醛 3. 2-戊酮 4. 2,2-二甲基丙醛 5.丙醛

(3)有碘仿反应又能与NaHSO3反应的是( ) 1. 丙醛 2. 2-丁酮 3.乙醇 4. 异丙醇 5.乙酸甲酯

(4)羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.丙酮 3.苯乙酮 4. 2-氯丙醛

(5)最易与羰基试剂反应的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛

(6)提高HCN与CH3CHO加成反应速率的是( ) 1. NaOH 2.干HCl 3. H2SO4 4. K2CrO4 5. H2O

解:(1)2 (2)4 (3)2 (4)4 (5)1 (6)1 三、合成 注:各类官能团反应熟悉后,合成路径会有许多,答案仅罗列一二,以后章节均如此。

1、以乙烯为原料合成CH3CHCH2CH3OH 解:(1)制备醇方法较多,因产物需要增长碳链,而且是仲醇,因此考虑格氏试剂与醛的反应可制得仲醇; (2)原料为乙烯,与产物结构联系起来看,可将产物分割为两部分:乙醛与溴化乙基镁,两者均可通过乙烯制得: