熔融还原炼铁技术
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摘要:本文简单介绍了HISmelt工艺及其特点,重点对HISmelt工艺在国产化过程中对包括矿粉预热系统、矿粉喷吹系统、铁渣系统、煤气系统、燃气锅炉及动力系统的改进情况进行了说明,同时对国内某厂HISmelt工艺实际生产情况作了简单介绍。
关键词:熔融还原 HISmelt1 HISmelt工艺简介及特点1.1 工艺简介HISmelt是一种直接熔融还原的炼铁工艺,该工艺可直接熔炼经预热处理的铁矿粉和其他适合的含铁原料,并喷吹煤粉作为系统的还原剤及热量来源。
相对传统的高炉炼铁工艺,HISmelt熔融还原炼铁工艺省去了烧结及焦化两个环节,在同样产能下节省了大量的投资及运行成本,且这种工艺在生产过程中产生的大量蒸汽及富余煤气均可以用于发电,使其生产系统的能源利用效率很高,应用前景广阔。
HISmelt工艺设施包括矿粉预热及喷吹系统、煤粉制备及喷吹系统、熔融还原炉(SRV炉)、热风炉、出铁场、渣处理及湿法除尘等系统,除矿粉预热、热矿喷吹系统与SRV炉体部分同传统高炉不同外,其他部分类似于传统高炉,其工艺流程简图如下。
1.2 主要特点(1)工艺流程短、工厂建设相对简单、占地面积小。
(2)操作简变、灵活,具有快速响应特性。
(3)原料要求低、物料范围广,可使用低品质的矿粉和非焦煤。
(4)铁水质量稳定、可生产低硅、低磷铁水。
(5)环保优势明显,没有二次污染物排放,取消焦炉、烧结,基本遏制二恶英、呋喃、焦油和酚的污染排放。
2 引进HISmelt与澳大利亚HISmelt工艺不同引进HISmelt工艺项目是基于澳大利亚HISmelt工艺商业化成功的基础上引进建设的,但是在引进过程中结合原澳大利亚的生产实践,对工艺路线、部分技术方案进行了优化改进和部分设备的国产化设计,下面针对主要变化内容进行说明。
2.1 矿粉预热系统矿粉预热系统的主要功能是完成铁矿粉的预热、预热还原,目的是减少入炉铁矿粉在SRV炉内热量的消耗,提高SRV炉的冶炼强度,进而提高产量。
墨龙海斯梅特(HIsmelt)工艺简介HIsmelt工艺作为一种矿粉直接熔融还原的短流程冶金工艺,一直吸引着世界各国冶金企业和科研院所的广泛关注,2012年经山东墨龙升级改造并率先在全球实现连续商业化运行。
该工艺开发的初衷是实现铁矿开采中占比日益增多的粉矿资源和储量丰富的高磷矿资源的综合开发利用,经过三十多年的理论研究和半工业化中试试验,工艺技术逐步成熟,其独特的工艺条件不仅适用于普通铁矿的直接冶炼,对于传统高炉工艺过程难以有效利用的高磷矿、钒钛磁铁矿以及冶金固废综合利用具有优异的工艺条件,是解决现有冶金过程中环境污染大、优质矿石资源和焦煤资源短缺等问题的冶金前沿技术。
一、山东墨龙HIsmelt概述HIsmelt熔融还原炼铁工艺直接使用普通铁矿粉和其他含铁物料,喷吹煤粉作为系统的还原剂及热量来源,与传统高炉工艺相比省去烧结厂、球团和焦化等污染严重的铁前工序,在同等产能条件下节省了大量的投资及运行成本,极大降低了污染物的排放,充分利用生产中的余热和煤气资源,提高能源利用效率。
1.1 生产环保,污染物排放少海斯梅特(HIsmelt)技术彻底摒弃了传统高炉工艺流程中的焦化、烧结和球团工序作为全新的短流程冶金新技术,相比于传统高炉工艺,海斯梅特(HIsmelt)技术工艺流程中颗粒物排放低于超低排放标准70%、SO2排放低于超低排放标准50%、NOx排放低于超低排放标准90%,有效遏制二恶英、焦油和酚等污染物的产生,体现了清洁生产的节能环保理念。
1.2 工艺流程短,占地少、投资低海斯梅特(HIsmelt)技术缩短了钢铁生产流程,山东墨龙海斯梅特(HIsmelt)工厂仅占地260亩;自动化程度高,山东墨龙海斯梅特(HIsmelt)工厂工作人员定编280人;不需要焦化厂、烧结厂或球团厂,降低总投资成本,80万吨HIsmelt项目总投资为8亿元,占可比1080m3高炉总投资73%。
二、山东墨龙HIsmelt技术特征HIsmelt工艺是典型的“一步法”熔融还原工艺,直接利用粉状含铁物料和煤粉进行铁浴熔融还原冶金,具有完全喷吹、炉内涌泉及虹吸出铁三大典型技术特征。
6非高炉炼铁6.l概述非高炉炼铁法是高炉炼铁法之外,不用焦炭炼铁的各种工艺方法的总称。
按工艺特征,产品类型和用途,主要分为直接还原法和熔融还原法两大类。
6.1.1直接还原法与熔融还原法直接还原(DirectReduction)法是指不用高炉而将铁矿石炼制成海绵铁的生产过程。
直接还原铁是一种低温下固态还原的金属铁。
它未经熔化而仍保持矿石外形,但由于还原失氧形成大量气孔,在显微镜下观察形似海绵,因此也称海绵铁。
直接还原铁的含碳量低(〈2%),不含硅锰等元素,还保存了矿石中的脉石。
因此不能大规模用于转炉炼钢,只适于代替废钢作为电炉炼钢的原料。
熔融还原(SmeltingReduction)法指在熔融状态下把铁矿石还原成融态铁水的非高炉炼铁法。
它以非焦煤为能源,得到的产品是一种与高炉铁水相似的高碳生铁。
适合于作氧气转炉炼钢的原料。
近年来,非高炉炼铁法发展比较快,其原因是:(1)不用焦炭炼铁。
高炉冶炼需要高质量冶金焦,而从世界矿物燃料的总储量来看,煤炭占92%左右,而焦煤只占煤炭总储量的5%,且日渐短缺,价格越来越高。
非高炉炼铁可以使用非炼焦煤和天然气作燃料与还原剂,对缺少焦煤资源的国家和地区提供了发展钢铁工业的巨大空间。
(2)高炉炼铁要求强度好的焦炭和块状铁料。
必须有炼焦和铁矿粉造块等工艺配套,工艺环节多,经济规模大,需要大的原料基地和巨额投资。
非高炉炼铁法使用非焦煤或天然气,可使用矿块或直接使用粉矿,市场适应性强。
(3)科学技术的进步,对钢材质量和品种提出了更高的要求。
现代电炉炼钢技术为优质钢的生产提供了有效手段,但由于废钢的循环使用,杂质逐渐富集,而一些杂质元素在炼钢过程又很难去除,无法保证钢的质量,并限制了电炉法冶炼优质钢种的优势。
非高炉炼铁法能为炼钢提供成分稳定、质量纯净的优质原料,为炼钢设备潜能的发挥,提高企业的经济效益,提供了有力的支持。
(4)随着钢铁工业的发展,氧气转炉和电炉炼钢逐渐取代平炉,废钢消耗量迅速增加,废钢供用量日感紧张,非高炉生产的海绵铁、粒铁等是废钢的极好替代品。
在20世纪五六十年代,流态化直接还原技术开始工业应用,典型的工艺有菲尼克斯(FINEX)工艺(采用多级串联流化床)、芬麦特(FINMET)工艺(采用多级串联流化床)、黑斯麦尔特(HIsmelt)工艺(采用循环流化床)、瑟科瑞德(Circored)工艺(采用循环流化床与鼓泡流化床的组合)、迪欧斯(DIOS)工艺。
流态化还原的特点是直接利用粉矿,以气体作还原剂,反应在气-固两相中进行。
矿粉在固态下直接还原成金属铁,接着在其他高温设备中熔融炼铁或直接粉末冶金。
相对其他的技术,流化床处理粉矿的成本较低,具有原料和设备利用率较高、热交换效率高等诸多优势,而且高温流化床反应器在化工等领域已广泛应用,也可以为流化床还原粉铁矿的工艺提供良好的借鉴。
1.流态化技术在熔融还原工艺中的应用流化床在直接还原炼铁过程中有磁化焙烧生产铁精矿粉、预热和低度预还原粉铁矿、生产直接还原铁等冶金功能。
1)磁化焙烧铁精矿粉磁化焙烧是将Fe2O3在还原气氛中焙烧得到磁化性的Fe3O4,经过磁选使Fe3O4与杂质分离,得到品位高的铁精矿。
1973年~1982年,为了开发攀枝花资源,我国进行了3次流态化还原综合回收钒钛铁的试验研究。
3次的试验结果表明,我国的流态化还原法在理论上是可靠的,工艺上是可行的,主体设备上是成功的,从而为向工业化过渡创造了条件。
2)预热和低度预还原粉铁矿流化床预热和低度预还原粉铁矿工艺中的典型代表是HIsmelt 工艺和DIOS工艺。
HIsmelt工艺正处于工业化开发阶段。
矿粉经过整粒筛分除去大颗粒矿粉后经皮带输送到矿石预热器中进行预热和初级预还原。
整粒筛分后的粒度小于6mm,预热后的矿粉温度可达700℃~800℃,预还原度为10%~11%,处理后的热矿粉装入热矿仓等待喷吹。
为了缓解铁浴炉的压力,可提高预热粉铁矿的还原度,但是粉铁矿只经一级循环流化床预热还原,其还原度一般不超过25%。
DIOS工艺的预还原采用快速流化床与沸腾流化床组合的复合型流化床系统。
熔融还原炼铁工艺在冶金钢铁工程中的应用摘要:作为新一代的炼铁工艺——熔融还原炼铁技术越来越受到国内的重视。
本文主要探讨熔融还原炼铁工艺在冶金钢铁工程中的应用。
首先介绍了Corex 和HIsmelt两种工艺,然后就炼铁工艺在经济、环境等方面的不同要求提出可行性判别指标,以高炉工艺、Corex和HIsmelt进行对比,并通过实例来判别三种工艺的优劣,最后得出Corex和HIsmelt更适应环保方面的要求。
关键词:熔融还原;炼铁工艺;冶金钢铁工程;Abstract :As a new generation of iron craft, melting reduction iron-making technique has been more and more domestic attention. This paper mainly discusses the melting reduction iron-making process in metallurgical steel engineering application. First introduced the two kind of technology and HIsmelt Corex, then ironmaking in economic, environmental technology the different requirements feasibility discriminant index, the blast furnace process, and HIsmelt Corex were compared, and through the examples to discrimination three process quality, finally draw more adapted to environmental protection and HIsmelt Corex requirements.Key words :Melting reduction; Iron-making process; Metallurgical steel engineering当前国内较为普遍的炼铁工艺仍是高炉炼铁技术,环境污染重和工艺流程长的缺点越发地突显。
立志当早,存高远
氧化锌的火法冶炼技术
一、金属浴熔融还原法
金属浴熔融还原法:其中含碳球团铁浴熔融还原法是非高炉炼铁中的主要研究工艺之一。
金属浴熔融还原法,除具有氧化物(或含碳氧化物球团)快速还原,能量利用好等特点外,金属浴本身自带的大量显热,以及其良好的热传递能力,能快速补充氧化物还原所消耗的热量,促进氧化物的还原反应,这也是其特点之一。
由于氧化锌矿中都伴随着一定量的铅,当采用铁浴或铁熔点以上的温度处理时,这些铅基本全部挥发,使收集物产品质量大为降低,所以实现氧化锌矿中的锌、铅分离是得到高品位氧化锌粉的关键。
采用铁浴熔融还原法对含铅量高的含锌铅粉尘处理后证实,收集物中ZnO 含量仅70%,没有达到处理的效果,后采用废铝形成铝浴替代铁浴,实现氧化锌的熔融还原,收集物中ZnO 含量达92.523%,初步实现了锌铅分离及粉尘处理。
铝浴熔融还原法的特点:铝的熔化温度很低(660℃),其传热能力很强,可在较低温度下选择还原温度,既达到氧化锌快速还原,而Pb 又不挥发的目的。
(一)铁浴熔融还原法(简称“铁浴法”)
铁浴法处理氧化锌矿的原理类似铁氧化物铁浴还原的机理。
铁浴法中氧化锌的还原方式多于其它火法工艺,而且氧化锌的还原是耗热过程,铁浴法的温度高,传热方式主要是传导传热,热传递速度快,并充分利用铁水的显热,所以铁浴法中氧化锌还原反应速度很快。
(二)铝浴熔融还原法(简称“铝浴法”)
铝浴法中氧化锌主要是以含碳球团的方式进行还原。
对铝浴中纯氧化锌球团以及含碳氧化锌球团还原的研究结果表明:铝浴在1000~1250℃温度范围内基本不参与氧化锌的还原,有铝浴存在时含碳球团的还原速度快于无铝浴存。
熔融还原技术是钢铁工业的几项前沿新技术之一,由于该技术具有不用焦炭、环保节能、投资省、应变能力强等特点,因而受到世界各国的关注。
corex炉是无高炉炼铁的一种方法(即熔融还原法)。
由于COREX减少了生产工艺,各种污染排放物也大幅减少,二氧化硫排放仅为高炉的4.9%。
所以生产中产生的余能、余热、副产煤气、固体废弃物等,都将得到综合利用,形成一条完整的钢铁制造业循环经济产业链。
COREX是由奥钢联开发的一种使用块矿或球团矿作原料、使用非焦煤作还原剂和燃料的熔融还原炼铁工艺。
COREX这个名字的前两个字母CO代表以COREX完整的意思是直接用煤来炼铁作为它的终极目标。
应当说,这是炼铁工作者梦寐以求的目标。
高炉炼铁是用粉矿和粉煤,但粉矿必须通过烧结厂烧结成烧结矿,粉煤必须通过炼焦厂将其结焦成焦炭,然后供高炉炼铁。
因此流程长、工序多、污染较重,而且焦煤资源稀缺。
COREX工艺是直接使用天然的块矿和块煤。
取消了烧结厂和炼焦厂。
因而流程短、工序少、污染轻、可以不用资源稀缺的炼焦煤。
COREX工艺是1977年才开始研究,1989 年才开始应用的熔融还原技术,是一项非常年轻的炼铁技术。
在目前比较有代表性的三种(COREX、Finex和HIsmelt)熔融还原炼铁工艺中,COREX是最先实现工业化生产的,也是工艺最成熟的,目前世界上共有4套COREX装置处于生产状态,分别是南非撒丹那的一套COREX -C2000、印度金达尔(Jindal)的二套COREX-C2000和宝钢的一套COREX-C3000。
铁水质量Corex工艺生产的铁水硅含量较高, 而铁水硅含量影响炼钢工序降硅的时间, 影响铁水或钢水脱磷, 不利于工艺过程的整体优化, 不利于生产高质量的钢水。
从高炉冶炼硅还原机理的研究可知, 高炉内硅的还原主要是焦炭中的SiO2与碳接触生成SiO气体, 再还原生成[ Si ]。
由于Corex 工艺的反应温度高于高炉过程, 在气化炉内存在比高炉大得多的大于1400℃的高温区, 有利于硅的还原。
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熔融还原炼铁技术 摘要 随着社会经济的发展,高炉炼铁资源短缺与环境负荷日益加重的局面已经充分显现,开发新技术逐步取代传统技术将迫在眉睫,这其中以熔融还原炼铁技术为主要开发对象。国际钢铁界始终没有停止对熔融还原炼铁技术开发的脚步,本文对现有HIsmelt、COREX和FINEX熔融还原工艺及设备进行了分析研究和综合评价,指出了开发新熔融还原技术的原则,介绍了克服高炉炼铁及COREX、HIsmelt熔融还原法存在的缺点的LSM炼铁工艺。我们应针对目前存在的问题,开发新的熔融还原炼铁技术。 关键词 熔融还原;COREX;FINEX;HIsmelt;LSM SMELTING REDUCTION IRONMAKING TECHNOLOGY
ABSTRACT With the economic society developing, it fully shows that the
resources shortage and environment of blast furnace ironmaking load have aggravated day by day. It is very urgent to exploit new technology to replace the traditional. The smelting reduction ironmaking technology is one of the main research fields. International Iron and Steel sector has not stopped for smelting reduction ironmaking technology development pace. The development for the smelting reduction ironmaking technology was never stopped in the world. This thesis just generates under this background.This paper analyzes and makes comprehensive evaluation of the existing HIsmelt, COREX and FINEX reduction process and equipment, points out that the principle of developing new smelting reduction technology, introduces LSM ironmaking process ,which overcomes existing shortcomings of blast furnace ironmaking and COREX, HIsmelt smelting reduction method.We should be aiming at the existing problems, develop new smelting reduction ironmaking technology. KEY WORDS smelting reduction,COREX,FINEX,HIsmelt,LSM
1. 前言
高炉炼铁方法从使用焦炭算起已有三百多年的历史,第二次世界大战后的 50年来,钢铁冶金技术获得了重大发展。如今大型高炉的容积已超过4000m3,而且机械化、自动化日臻完善。自20世纪 60 年代后期,炼焦煤特别是低硫焦煤日益短缺,加上环境要求不断提高、基建投资费用巨大,致使在发达国家年产 . ... .. .
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百万吨以下而采用传统高炉流程的钢铁企业在经济上常处于困境。特别是二十世纪 90 年代以来,可持续发展对环境提出越来越高的要求,钢铁市场竞争愈演愈烈,各国不断强化新工艺的研究,非高炉炼铁技术研发空前活跃,新的煤基熔融还原炼铁法不断涌现,使钢铁企业有更多的选择余地。 近二十年来,在自然资源日趋紧与环境负荷日益加重的形势下,国际钢铁界始终没有停止对熔融还原炼铁技术开发的脚步,经过反复探索和不断努力,先后出现了许多有代表性的技术路线。目前,除20世纪80年代末奥钢联开发并实现工业化的COREX 熔融还原炼铁技术外,澳大利亚的 HIsmelt 技术和国与奥钢联联合开发的FINEX 技术也已接近工业化水平,这些技术极有可能成为未来钢铁工业实现可持续发展的引领技术。钢铁工业正在掀起一场以熔融还原炼铁[1]近终形连铸为主的缩短流程的工艺变革,如图1所示[2]。
熔融还原是以纯氧、原煤和原矿为原料炼铁的一种工艺,它拓宽了钢铁冶金用的煤种,省去炼焦甚至烧结和球团工序,使冶炼速度加快几倍,这降低了投资、节省了能源、改善了环境、增强了生产灵活性。我国是当今世界钢铁大国,国钢铁工业的迅速发展已经成为国民经济快速发展的重要支撑条件。但是,客观分析国钢铁工业发展现状,资源短缺与环境负荷日益加重的局面已经充分显现,开发新技术逐步取代传统技术将迫在眉睫;此外,国钢铁企业普遍采用的先进技术大多来自国外公司,这种局面势必造成先进技术长期受制于人,自主开发的激情长期受到抑制,难以形成自主开发与产业化的良性互动和创新机制的建立,这是制约我国钢铁工业可持续发展更大的隐患。因此,国家把开发熔融还原炼铁新技术明确列入国家中长期科学与技术发展规划纲要中,成为我国钢铁工业未来 5~15年在相关重大技术开发方面的重要导向。 . ... .. .
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图1 钢铁生产的技术变革 2. 熔融还原典型工艺
到目前为止开发出的熔融还原法约有 36 种之多,熔融还原工艺按其原理可分为一步法和二步法:一步法有 Ausmelt 和 Romelt;二步法包含预还原和终还原两段,其中预还原分为竖炉法 COREX 和流化床法 DIOS,终还原分为熔融气化炉 FINEX 和铁浴反应炉 HIsmelt。熔融还原发展历程大致可分为 3代[3]: 第 1 代工艺。从 20 世纪 20 年代开始,当时主要使用一个反应器(转炉或回转窑),称为一步法,原料使用的是精矿和煤粉。当时所做的几种实验,虽然没有成功,但是暴露出的问题对以后的发展有一定的指导作用。首先,二次燃烧率过高,渣中 FeO含量高,对炉衬的侵蚀相当严重,没有找到合适的耐火材料,并且二次燃烧所放出的热量,很难传递到底部的铁浴熔池中,过程难于控制,但精矿向熔池传递由二次燃烧产生的部分热量,在今天也是有意义的。 第2代工艺。有代表性的是瑞典20世纪70年代开发的用电做热源的熔融还原法,它克服了由二次燃烧空间到还原空间传递热量的困难。一些方法是用终还原产生的废气进行二步法的矿石预还原。已进行半工业试验的方法是 Elred法、Inred法和等离子熔炼法,但用电还原铁矿石,多数情况下是不经济的,因而第 2 代未能推广。第 3 代工艺。特点是放弃电能,立足于煤和氧气的“无焦炭工艺”,而第 2 代工艺原有的预还原和终还原二步法在大多数情况下仍然保留。下面简要介绍几种典型的熔融还原工艺: . ... .. .
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2.1 COREX工艺 COREX 技术的研究始于 20 世纪 70 年代末,由奥钢联和西德杜塞道尔科富(Korf)工程公司联合开发[4],它是一种用煤和球团矿(块矿)生产铁水的新炼铁工艺,COREX装置是由上部还原竖炉和下部熔融气化炉组成。块煤通过密封罐和螺旋加料机加到熔化气化炉的上部,氧气自炉缸上部鼓入,燃烧焦产出高温煤气,并和上部硫化床小粒焦进行反应,再与煤干馏裂解气体汇合生成 CO+H2(95%)+CO2(3%)的高温优质还原气体[5-6],还原气体出熔融气化炉后冷却到 850℃进行除尘,再进入上部竖炉还原铁矿石、块矿(球团矿或烧结矿),铁矿石被加热后还原成金属化率为 92%的海绵铁,在熔融气化炉进一步还原、熔化、渗碳,熔剂石灰石、白云石随铁矿石一起加入竖炉,加热分解,并在熔融气化炉进一步分解、造渣、脱磷、脱硫,铁水和炉渣的性质类似高炉,最后自出铁口一起排出。排出还原竖炉的炉顶煤气经过清洗后与未进入还原竖炉的富余煤气混合成为干净的中等热值煤气加以利用,如图2是 COREX 熔融还原炼铁工艺流程示意图。 经过多年的论证,我国宝钢率先引进了2套COREX 技术和设备,其中1台于 2007 年11月投产。从国浦项、我国宝钢COREX投产运行的情况看,尽管该工艺能连续稳定生产,但也暴露了一些问题。COREX演化了高炉炼铁技术,取得了商业成功,但同时也继承了高炉炼铁的一些缺点: (1)从炼铁工艺上讲,COREX是典型的炉床法炼铁工艺,与高炉相比,COREX更多地依靠间接还原,间接还原度越高,工艺进行得越容易,因此无法摆脱料柱透气性问题的困扰。 (2)为保证竖式预还原炉料柱的透气性,必须使用块矿、烧结矿、球团矿或这些原料的块状混合物,因此必须配有造块设备。而且对入炉块状原料的理化性能有很高的要求,从而提高了原料成本,使铁水成本升高。 (3)COREX的实践证明,要依靠焦炭床来保护炉缸,稳定生产,就无法摆脱对焦炭的依赖(焦比>10%~20%),尤其是大型化后(如宝钢C-3000),焦比会超过200 kg/t。 (4)从熔融气化炉抽出的高温煤气经净化后,从>1 100 ℃降到800~850℃,温度损失了250℃左右,而且这个损失是无法弥补的,因此热效率比不上高炉。 (5)虽然使用了全氧冶炼,但按炉缸面积计算得出的生产率仅为高炉的0.7~0.9[7]。 (6)竖炉预还原炉料的金属化率波动大。