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物理化学复习题

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1 第一章热力学第一定律 1．理想气体在自由膨胀过程中，下列关系中不正确的是： ( D ) A ΔU=0 B W=0 C Q＝0 D ΔS=0 解析：自由膨胀过程中，p外=0，绝热，该过程为不可逆过程，ΔS>0 2、系统由始态 A 经由右图所示的不同途径到终态 B，则有：（热一律公式为） D A、W1＝W2＝W3 B、Q1＝Q2＝Q3 C、Q1＝W1，Q2＝W2，Q3＝W3 D、Q1＋W1＝Q2＋W2＝Q3＋W3 解析：ΔU=Q+W，U为状态函数，ΔU只与始末状态有关，与过程无关。 3．下列那种看法是错误的？ ( C ) A 系统的状态确定后，则所有状态函数均为定值； B 系统的不同状态能具有相同的体积 ； C 系统的状态改变了，则所有的状态函数都要发生变化 ； D 系统的某一状态函数改变了，其状态必定发生变化 。 4、对于真实气体，当处于（ B ）条件时，其行为与理想接近。 A.高温高压 B.高温低压 C.低温低压 D.低温高压 5、理想气体的Cp,m与Cv,m的关系是（A ） A. Cp,m-Cv,m=R； B. Cp,m+Cv,m=R； C. Cp,m×Cv,m=R； D. Cp,m+Cv,m=nR。 6、下列叙述中不具状态函数特征的是：（ D ） (A)系统状态确定后，状态函数的值也确定 (B)系统变化时，状态函数的改变值只由系统的初终态决定 (C)经循环过程，状态函数的值不变 (D)状态函数均有加和性 7、下列叙述中，不具可逆过程特征的是：（ C ） (A)过程的每一步都接近平衡态，故进行得无限缓慢 (B)沿原途径反向进行时，每一小步系统与环境均能复原 (C)过程的初态与终态必定相同 (D)过程中，若做功则做最大功，若耗功则耗最小功 8、在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔrH ，下列哪种说法是错误的? （ D ） 2

（A）ΔH 是CO2(g)的标准生成热 (B) ΔH =ΔU (C) ΔH 是石墨的燃烧热 (D) ΔU 9、下面关于标准摩尔生成焓的描述中，不正确的是（ ） (A)生成反应中的单质必须是稳定的相态单质 (B)稳态单质的标准摩尔生成焓被定为零 (C)生成反应的温度必须是298.15K (D)生成反应中各物质所达到的压力必须是100KPa 10、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：（ C ） (A) Q > 0，W > 0，∆U > 0 (B)Q = 0，W = 0，∆U < 0 (C) Q = 0，W = 0，∆U = 0 (D) Q < 0，W > 0，∆U < 0 11、下列表示式中正确的是 ( A ) (A)恒压过程ΔH=ΔU+pΔV (B)恒压过程 ΔH=0 (C)恒压过程ΔH=ΔU+VΔp (D)恒容过程 ΔH=0 12、理想气体等温反抗恒外压膨胀，则 ( C ) (A)Q>W (B)Q13、当理想气体其温度由298K升高到348K，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过程的 （ C ） (A)△H1>△H2 W1W2 (C)△H1=△H2W1W2 14、功的计算公式为Ｗ＝nCv,m(T２－T１)，下列过程中不能用此式的是（ C ） (A)理想气体的可逆绝热过程 (B)理想气体的绝热恒外压过程 (C)实际气体的绝热过程 (D)凝聚系统的绝热过程 15、凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是： ( D ) (A) ΔU > 0 , ΔH > 0 (B) ΔU = 0 , ΔH = 0 (C) ΔU < 0 , ΔH < 0 (D) ΔU = 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定 16、 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经 (1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：( C ) (A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) H1>=H2 3

17、将H2（g）与O2以2：1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（ C ） (A)ΔT=0 (B)Δp=0 (C)ΔU=0 (D)ΔH=0 25、隔离系统内发生一变化过程，则系统的： (A)热力学能守恒,焓守恒 (B)热力学能不一定守恒，焓守恒 (C)热力学能守恒，焓不一定守恒 (D)热力学能、焓均不一定守恒 26、1mol单原子分子理想气体，从始态p1=202650Pa，T1=273K沿着p/V=常数的途径可逆变化到终态为p2=405300Pa则ΔH为： （ A ） (A) 17.02kJ (B) -10.21kJ (C) -17.02kJ (D) 10.21kJ 27、当体系将热量传递给环境之后，体系的焓： （ D ） (A) 必定减少 （B） 必定增加 (C) 必定不变 （D） 不一定改变 28、对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是（ D ）。 A．W=0 B．Q=0 C．ΔU=0 D．ΔH=0 29、如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（ C ）。 A．W=0，Q<0，ΔU<0 B．W<0，Q<0，ΔU>0 C． W>0，Q<0，ΔU>0 D．W<0，Q=0，ΔU>0 30、一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时，燃烧等量的燃料，则可逆热机拖动的列车运行的速度（ A ）。 A．较快 B．较慢 C．一样 D．不一定 31.下列说法正确的是（ c ） a.水的标准摩尔生产焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓 b.水蒸气的标准摩尔生产焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓 c.水的标准摩尔生成焓即是氢气的标准摩尔燃烧焓 d.水蒸气的标准摩尔生成焓即是氢气的标准摩尔燃烧焓 32.下列叙述中，不具有可逆过程特征的是（ c ） a.过程的每一步都接近平衡态，故进行得无限缓慢. b.沿原途径反向进行时，每一小步系统与环境均能复原. 4

c.过程的初态与终态必定相同. d.过程中，若做功则做最大功，若耗功则耗最小功. 33、在同一温度下，同一气体物质的摩尔定压热容Cp,m与摩尔定容热容CV,m之间的关系为：2 ( 1 )Cp,m < CV,m； ( 2 )Cp,m > CV,m； ( 3 )Cp,m = CV,m； ( 4 )难以比较。 34、公式 的适用条件是：( 4 )。 ( 1 )任何过程； ( 2 )等压过程； ( 3 )组成不变的等压过程； ( 4 )均相的组成不变的等压过程。 35、 某坚固容器容积100 dm3，于25℃，101.3 kPa下发生剧烈化学反应，容器内压力、温度分别升至5066 kPa和1000℃。数日后，温度、压力降至初态（25℃和101.3 kPa），则下列说法中正确的为：（ 4 ）。 ( 1 )U = 0，△H = 0 ( 2 ) H = 0，W≠0 ( 3 )U = 0，Q≠0 ( 4 ) 该过程W = 0，Q≠0

36、已知反应 H2(g) +1/2O2(g) == H2O(g) 的标准摩尔反应焓为)(rTHm，下列说法中不正确的是：2

（1） )(rTHm是H2O(g)的标准摩尔生成焓；（2）)(rTHm是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓； （3） )(rTHm是负值； （4)(rTHm)(TUmr数值不等。 37、 物质的量为n的单原子理想气体等压升高温度，从T1至T2，U等于：( 2 )。 ( 1 )nCp,mT； ( 2 )nCV,mT； ( 3 )nRT； ( 4 )nRln(T2 / T1) 判断题： 1．系统在一个循环过程中，△U=△H=0，Q=W=0。 (× ) 2．系统在一个循环过程中，与环境交换的热和功之和等于零； (√) 3．理想气体的热容与分子构型有关，而与温度无关。 (√) 4．恒压下 ,因 是状态函数，所以 也是状态函数。 (× ) 5．恒容不作非体积功过程中QV=△U，因△U是状态函数，所以此时QV也是状态函数。(× ) 6. Gass定律用于由已知热效应的反应热效应计算未知热效应的化学反应的反应热，该定律

HnCTpTT,md12

pQHHP

Q 5

也可用于化学反应其它热力学函数变化计算 √ 1、体系在某过程中向环境放热，则体系的内能减少。错 2恒温过程的Q一定是零。(× ) 3、经历任意一个循环过程时，系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功（ 对 ） 4尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。(√) 5、由于热力学能是状态函数,则理想气体的状态改变时，其热力学能一定跟着改变（ 错 ） 6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的初终态（ 对 ） 7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H不一定为零。(√) 8不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。(× ) 9、因△H = Qp所以只有等压过程才有△H。(× ) 10、理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式 都适用。(√) 3、 热力学标准状态的温度指定为25℃。是不是?（ 不是 ） 4、 系统从同一始态出发，经绝热不可逆到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此状态。是不是？（ 是 ） 8、 Hf(C ，石墨，298 K) = 0 。是不是？ （ 是 ） 10、 因为Qp = H，QV = U，而焓与热力学能是状态函数，所以Qp与QV也是状态函数。对吗？( 不对 )。 11、 物质的量为n的理想气体，由T1，p1绝热膨胀到T2，p2，该过程的焓变化 。对吗？（对） 12、 CO2(g)mfH (500 K) = mfH (298 K) + 。是不是？ （ 不是 ） 13、 25mfH (S ，正交) = 0 。是不是？ （ 是 ） 14、 dTnCUm,vd这个公式对一定量的理想气体的任何p，V，T过程均适用，对吗？( 对 ) 15、 理想气体在恒定的外压力下绝热膨胀到终态。因为是恒压，所以H = Q；又因为是绝热，Q = 0，故H = 0。对不对？( 不对 )

dTCH

p

HnCTpTT,md12

CTp,m2KK(CO)d298

500

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(完整版)南京大学物理化学下册(第五版傅献彩)复习题及解答

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第八章电解质溶液第九章1.可逆电极有哪些主要类型?每种类型试举一例，并写出该电极的还原反应。

对于气体电极和氧化还原电极在书写电极表示式时应注意什么问题?答：可逆电极有三种类型：(1)金属气体电极如Zn(s)|Zn2+ (m) Zn2+(m) +2e- = Zn(s)(2)金属难溶盐和金属难溶氧化物电极如Ag(s)|AgCl(s)|Cl-(m)， AgCl(s)+ e- = Ag(s)+Cl-(m)(3)氧化还原电极如：Pt|Fe3+(m1),Fe2+(m2) Fe3+(m1) +e- = Fe2+(m2)对于气体电极和氧化还原电极，在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属。

2.什么叫电池的电动势?用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同?为何在测电动势时要用对消法?答：正、负两端的电势差叫电动势。

不同。

当把伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过才能使伏特计显示，这样电池中发生化学反应，溶液浓度发生改变，同时电池有内阻，也会有电压降，所以只能在没有电流通过的情况下才能测量电池的电动势。

3.为什么Weslon标准电池的负极采用含有Cd的质量分数约为0.04~0.12的Cd一Hg齐时，标准电池都有稳定的电动势值?试用Cd一Hg的二元相图说明。

标准电池的电动势会随温度而变化吗?答：在Cd一Hg的二元相图上，Cd的质量分数约为0.04~0.12的Cd一Hg齐落在与Cd一Hg固溶体的两相平衡区，在一定温度下Cd一Hg齐的活度有定值。

因为标准电池的电动势在定温下只与Cd一Hg齐的活度有关，所以电动势也有定值，但电动势会随温度而改变。

4.用书面表示电池时有哪些通用符号?为什么电极电势有正、有负？用实验能测到负的电动势吗？答：用“|”表示不同界面，用“||”表示盐桥。

电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。

不能测到负电势。

5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst方程计算电极的还原电势?5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst 方程计算电极的还原电势?答：电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差。

物理化学复习题目(含答案)

物理化学复习题目(含答案)

第七章电解质溶液1. 按导体导电方式的不同而提出的第二类导体，其导电机理是：（A）电解质溶液中能导电的正负离子的定向迁移。

（B）正负离子在电极上有氧化还原作用的产生（电子在电极上的得失）。

2. 按物体导电方式的不同而提出的第二类导体，对于它的特点的描述，那一点是不正确的？答案：A（A）其电阻随温度的升高而增大（B）其电阻随温度的升高而减小（C）其导电的原因是离子的存在（D）当电流通过时在电极上有化学反应发生3. 描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系是：答案：C（A ） 欧姆定律 （B ） 离子独立移动定律 （C ） 法拉第定律 （D ） 能斯特定律4.0.1mol.kg -1的Na 3PO 4水溶液的离子强度是： 210.62i i I m Z ==∑ ；0.001m 的36K [Fe(CN)]的水溶液的离子强度是：210.0062i i I m Z ==∑。

5.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.dm -3和0.10.01mol.dm -3的同种电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导之比为：答案：B（A ） 1:5 （B ） 5:1 （C ） 1:20 （D ） 20:11222115:1R c R c λλ== 6.在25℃无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导最大的是：答案：D （A ） La 3+ （B ） Mg 2+ （C ） NH +4（D ） H +7.电解质溶液的摩尔电导可以看作是正负离子的摩尔电导之和，这一规律只适用于：（A ） 强电解质 （B ） 弱电解质 （C ） 无限稀溶液 （D ） m ＝1的溶液 答案：C8.科尔劳施定律认为电解质溶液的摩尔电导与其浓度成线性关系为)c 1(m m β-λ=λ∞。

这一规律适用于：答案：B（A ） 弱电解质 （B ） 强电解质的稀溶液 （C ） 无限稀溶液 （D ）m ＝1的溶液9.0.1m 的CaCl 2水溶液其平均活度系数±γ＝0.219，则离子平均活度为：答案：B（A ） 3.476×10－3 （B ） 3.476×10－2 （C ） 6.964×10－2 （D ） 1.385×10－210.在HAc 电离常数测定的实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc 溶液的：（A ） 电导率 （B ） 电阻 （C ） 摩尔电导 （D ） 电离度 答案：B11.对于0.002m 的Na 2SO 4溶液，其平均质量摩尔浓度±m 是：334 3.17510m m -±==⨯。

物理化学复习题答案

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物理化学复习、练习题答案选择题答案计算题部分：电化学部分：1、三种盐 NaCl 、KCl 与KNO 3分别溶于水，其极稀溶液的摩尔电导率m Λ/(10-4S·m 2·mol -1)分别为：126 、150和145。

且 NaCl 溶液中 Na +迁移数为 0.39 。

求NaNO 3极稀溶液的摩尔电导率与此溶液中 Na +的迁移数。

1、解：m Λ (NaNO 3)＝m Λ(KNO 3)+ m Λ(NaCl) - m Λ(KCl)＝ 126 + 145 - 150 ＝ 121×10 -4 S·m 2·mol -1 [2分]∵ 在 NaCl 中 t (Na +)＝ 0.39∴ m Λ (Na +)＝ m Λ(NaCl)× 0.39 ＝ 49.14×10 -4 S·m 2·mol -1 [1分]在 NaNO 3中，t (Na +)＝m Λ(Na +)/m Λ(NaNO 3)＝49.14/121＝0.406 [2分]2、计算AgBr 饱 和 水 溶 液 在25 ℃ 时的电导率。

已知其在此温度下的溶度积 K SP =4.81×10-13 mol 2⋅dm -6；AgNO 3, KBr, KNO 3的无限稀释摩尔电导率分别等于133.3×10-4 S·m 2·mol -1，151.9×10-4S·m 2·mol -1，144.9×10-4S·m 2·mol -1，所用水的电导率为4.40×10-6 S·m -1。

2、解：c (AgBr) = K SP 1/2= 6.94×10-7mol·dm -3m ∞Λ(AgBr) = m ∞Λ (AgNO 3) +m ∞Λ ( KBr )－ m ∞Λ (KNO 3)=140.3×10-4 S·m 2·mol -1 [2分]κ(AgBr) = m Λ(AgBr)⨯c (AgBr) =m ∞Λ(AgBr)⨯c (AgBr) =9.74×10-6S·m -1 [2分]κ(溶液) =κ (AgBr) +κ (H 2O)=1.414×10-5S·m -1 [1分]3、电池Cu(s)│CuAc 2(0.1 mol·kg -1)│AgAc(s)∣Ag(s)，在 298 K 时，电动势 E = 0.372 V ，当温度升至308K 时，E = 0.374 V ，已知 298 K 时, E ∃ (Ag +|Ag) = 0.800 V ，E ∃ (Cu 2+|Cu) = 0.340 V 。

物理化学复习题汇编(含答案及简答题)

物理化学复习题汇编(含答案及简答题)

1. 根据国际标准规定，系统对环境做功，功为 负 值，环境对系统做功，功为 正 值。

2. 在孤立系统中进行的可逆过程S ∆ =0 ，进行不可逆过程S ∆ >0 （填>0,=0,<0）。

3. 纯物质完美晶体在 0k 时熵值为零。

4. 在稀溶液中， 溶剂 服从拉乌尔定律，在同一浓度范围内， 溶质 服从亨利定律。

5. 写出理想溶液中任意组分B 的化学势表达式： 。

7. 写出理想气体反应的等温方程式： ，写出标准平衡常数与温度的关系式 。

8. B)C(C ,,B≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂n p T n G 既可以称为B 组分的摩尔吉布斯函数，又可称为B 组分的 化学势 。

9. 某反应B A −→−，如果反应物A 的浓度A ln c — t 作图成一直线，则反应级数n = ，其半衰期=2/1t 。

10. 在化学电源中，负极也叫 阳 极，正极也叫 阴 极；作为电解池时，阳极也称正极，阴极也称 负 极。

12. 在热力学研究中，根据系统的性质是否与物质的量有关，将系统的性质分为 广度性质 、 强度性质 。

14. 由α和β组成的两相系统中都含有A 和B 组分，在恒定T,p 下建立平衡，若用化学势判据，则有 和 。

15. 在电解池中，电解质正离子通过溶液向 正 极迁移，负离子向 负 极迁移，与此同时， 阳 极总是发生氧化反应， 阴 极上总是发生还原反应。

17. 一级反应的动力学特征是：① ；② ；③ 。

18. 物质的量为n 的理想气体绝热向真空膨胀，状态由T 、V 1变到T 、V 2，其ΔS = __ 0 。

19. 温度对化学反应速率影响的关系式为： 或 。

20. 可逆电池必须具备的条件：① 电池反应必须可逆 ②电池反应条件必须可逆 。

21. 化学动力学是研究 化学反应机理 和 反应速率 。

23. Q 、T 、V 、W 等热力学量中属于状态函数的是 TV ，与过程有关的是QW ，状态函数中属于强度性质的是 T ，属于容量性质的是 V 。