微孔配位聚合物{[Cu(4-PTZ)]·H_2O}_n的合成与晶体结构

第３２卷第８期　２０１１年８月　通化师范学院学报　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　Ｔ０ＮＧＨＵＡ　Ｎ０ＲＭＡＬ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ　Ｖｏ１．３２№８　Ａｕｇ．２０１１　一维链状结构配位聚合物　Ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）　水热合成及晶体结构　吕　莹，许冰　（通化师范学院化学系，吉林通化１３４００２）　］ｎ的　Ｊ摘要：文章通过高温水热合成方法，采用吡嗪一２，５一二羧酸，醋酸锌及邻菲罗啉自组装合成一种新型金属有机配合物　［Ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ－２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］　，通过ｘ射线衍射测定该化舍物单晶结构，并对其进行了元素分析，红外光谱表征．结　构分析表明该配位聚合物属单斜晶系，Ｐ２ｌ／ｎ空间群，晶胞参数为：口＝０．６６２８（５）ｎｍ，ｂ＝１．０９８８（５）ｎ／／ｌ，ｃ＝１．０５５７（５）ａｍ，　ｎ＝９０．０００（５）。，卢＝１００．８１９（５）。，　＝９０．ｏｏｏ（５）。ａｎｄ　Ｖ＝０．７５５２（８）ｎｍ　，ｚ＝２，Ｒ１＝０．０３８３，ｗＲ２＝０．０８４８，Ｄ　＝１．８１０　Ｍｇ・１７１１３．　关键词：配位聚合物；水热合成；晶体结构　中图分类号：Ｏ１７７．４文献标志码：Ａ文章编号：１００８—７９７４（２Ｏｌ１）０８—００２９—０２　基金项目：通化师范学院院级科研项目“吡嗪羧酸配合物的水热合成及性质研究”（Ｎｏ：２００８０２４）．　收稿日期：２０１１—０３—２０　作者简介：吕莹（１９８１一），女，辽宁本溪人，硕士，通化师范学院化学系讲师．　配位聚合物由于其在催化、磁性以及光学性能等　方面潜在应用前景近年来备受关注－１　ｊ．我们选取了　第一过渡金属元素ｚｎ为中心原子，利用吡嗪２，５一二　羧酸配体是含氮和羧基的多功能配体．到目前为止对　吡嗪一２，３一二羧酸和它的二价阴离子研究较多，主　要有两个原因：（１）吡嗪环上的两个羧基能促进形成　多维配位模式．（２）这些基团之间的位阻导致羧基中　的氧原子和吡嗪环中的氮原子不在一个平面上，这就　增加了自组装形成的共价网络的维度．吡嗪一２，５一　二羧酸和它的二价阴离子不具有上面所提到的位阻，　因此这两个基团基本是共面的，对这种配体的报道也　较少　Ｊ．本文采用水热合成法，用吡嗪一２，５一二羧　酸，醋酸锌及邻菲罗啉自组装合成一种新型结构的金　属有机配合物［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）　（ｐｈｅｎ）］　，并对其进行了元素分析，红外光谱表征和　单晶ｘ射线衍射测定．　１实验部分　１．１试剂与仪器　所用试剂均为分析纯，使用前未进一步纯化，直　接使用．Ｐｅｒｋｉｎ　／Ｅｌｍｅｒ　２４００ＬＳ　ＩＩ型元素分析仪；Ｐｅｒ－　ｋｉｎ　／Ｅｌｍｅｒ　ｆＴｒ　ＩＲ红外光谱仪（ＫＢ　ｒ压片，４０００—　４００ｃｍ　）；Ｂｒｕｋｅｒ　Ａｐｅｘ　ＩＩ　ＣＣＤ　Ｘ一射线单晶衍射　仪．　１．２　［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］　（１）的合成　将吡嗪一２，５一二羧酸（０．５ｍｍｏ１），Ｚｎ（ＯＡＣ）２　・２Ｈ２０（０．５ｍｍｏ１），ＮａＯＨ（１ｍｍｏ１），邻菲罗啉（１　ｍｍｏ１），蒸馏水（８ｍＬ）加入到ｌＯＯｍＬ的烧杯中，搅拌　３０ｍｉｎ，将混合物放人到２５ｍＬ的反应釜中，置于烘　箱内，调节烘箱温度缓慢升至１８０ｑＣ，五天，以每小　时ｌ０ｃＩ＝的速度逐渐降至室温，得到的淡黄色晶体，　产率：５１．２％（以ｚｎ来计算）．元素分析：　Ｃｌ８Ｈ１０Ｎ４０４Ｚｎ计算值（％）：Ｃ５２．５５；Ｈ２．４３和　Ｎ１３．６３．实验值（％）：Ｃ５２．６１；Ｈ２．４５和Ｎ１３．５９．　１．３　［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２。５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］　（１）晶体结构的测定　选取０．２１ｍｍ×０．１５ｍｍ×０．１５ｍｍ的淡黄色单　晶，２９３Ｋ下，在Ｂｒｕｋｅｒ　Ａｐｅｘ　ＩＩ　ＣＣＤ　Ｘ一射线单晶衍射　仪上，使用经石墨单色器单色化的Ｍｏ—Ｋａ射线（入＝　０．７１０７３），共收集到４１６８个独立衍射点，其中可观察　的（，　＞２　（，））衍射点有１４９１个．全部数据经Ｌｐ因　子和经验吸收校正．晶体结构由直接法解出．结构精　修中对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向　异性温度因子用全矩阵最小二乘法进行修正，氢原子　采用理论加氢方法．全部计算使用ＳＨＥＬＸＴＬ程序完　成　Ｉ７Ｊ．有关晶体学数据见表１．　・２９・

Ｖ０Ｉ．２８　２　０　０　７年６月　高等学校化学学报　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＣＨＩＮＥＳＥ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　Ｎｏ．６　１０ｏ９～１０１３　

具有纳米孑Ｌ结构的配位聚合物　

［Ｃｏ２（ＨＯ－ＢＤＣ）２（ｂｐｅ）２（Ｈ２　ｏ）２］　・　（ＰＹ）・ｎＩａ￣Ｏ　

的合成、晶体结构与热稳定性　

卓　馨　，潘兆瑞　，王作为　，李一志　，郑和根　

（１．宿州学院光电化学实验室，宿州２３４０００；　２．南京大学化学化工学院，配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京２１００９３）　

摘要在水．吡啶混合体系中，以５．羟基－１，３－苯二甲酸（简作ＨＯ．Ｈ　ＢＤＣ）、１，２－￣（４一吡啶）乙烷（简作ｂｐｅ）　为配体与Ｃｏ（ＮＯ，）：・６Ｉ－Ｉ２Ｏ反应，培养出［ＣＯ２（ＨＯ－ａｏｃ）：（ｂｐｅ）２（Ｈ２Ｏ）：］　・　（ＰＹ）・ｎｉｌ２Ｏ（ｐｙ＝ｐｙｒｉｄｉｎｅ）　的紫色单晶，该晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数口＝１．０２４５（３）ｎｍ，ｂ：１．１４６７（３）ｎｍ，ｃ：１．２４３０（４）　ｎｍ，　＝６８．９１５（５）。，卢＝６７．１６３（４）。，　：７１．３７３（４）。，Ｖ＝１．２２７９（６）ｎｍ　，Ｚ＝１，Ｍｒ＝９７９．７０，Ｄ　＝Ｉ．３２５　Ｍｇ／ｍ　，Ｆ（０００）＝５０６，　＝０．７４０　ｍｍ一，尺　＝０．０５１５，ｗＲ２：０．１０５８．该配位聚合物中在０ｃ平面上具有规则　平行四边形纳米尺寸的孔。其孔径大小约为１．０２５　ａｍ×１．３５４　ａｍ，而且通过氢键相互作用连成具有双层结　构的２Ｄ网络结构．ＴＧＡ曲线表明，配位聚合物的失重发生在１１０—１５０℃之问，总失重约为８０．１％，最终产　物为Ｃｏ２０３．　关键词钴配位聚合物；５－羟基　１，３－苯二甲酸；１，２－二（４一吡啶）乙烷；晶体结构；氢键　中图分类号Ｏ６１４　文献标识码Ａ　文章编号０２５１－０７９０（２００７）０６—１００９－０５　

近年来，由有机芳香羧酸分子建筑块与金属离子构筑的金属有机骨架化合物受到广泛关注　，　

２０１３年第２ｌ卷　第４期，４６５～４６８　合成化学　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｏ１．２１，２０１３　Ｎｏ．４，４６５—４６８　・快递论文・　新型镉配合物｛　［Ｃｄ２（Ｃ２ｏＨ１７Ｎ３０３Ｆ２）２（Ｃ８Ｈ４０４）２　Ｊ・Ｈ２　０｝　的合成及其晶体结构　康新平，安哲　（广东石油化工学院化学与生命科学学院，广东茂名５２５０００）　摘要：以沙拉沙星为主要配体，对苯二甲酸为桥联配体，镉（Ｃｄ）为配位反应中心，利用水热法合成了新型配合　物［Ｃｃｈ（ｃ　。Ｈ。　Ｎ，０，Ｆ：）：（ｃ８Ｈ　０　）　］・Ｈ：０（１），其结构经ｘ一射线单晶衍射和元素分析表征。１属单斜晶系，　空间群Ｃ＇２／ｃ，晶胞参数口＝１９．９９４　１（８）Ａ，ｂ＝１１．１６６　６（３）Ａ，ｃ＝２２．５６１　４（８）Ａ，ＪＢ＝９５．８２６（３）。，Ｖ＝　５　０１１．２（３）Ａ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．７８１　ｇ・ｃｍ一，Ｒ】＝０．０５４　６，ｔａＲ２＝０．０９９　５。１中每个ｃｄ原子与一个沙拉沙星配　体、三个对苯二甲酸以及一个游离的水分子配位，形成了具有无限伸展孔道结构的二维网络结构。　关键词：沙拉沙星；镉；配合物；水热合成；晶体结构　中图分类号：Ｏ６１４．２４　文献标识码：Ａ　文章编号：１００５－１５１１（２０１３）０４－０４６５－０４　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｎｏｖｅｌ　Ｃａｄｍｉｕｍ　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘ｛［Ｃｄ２（Ｃ２ｏＨ１７Ｎ３Ｏ３Ｆ２）２（Ｃ８Ｈ４Ｏ４）２］・ＩＩ２　Ｏ｝　ＫＡＮＧ　Ｘｉｎ—Ｐｉｎｇ，　ＡＮ　Ｚｈｅ　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｌｉｆｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｏｍｉｎｇ　５２５０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｎｏｖｅｌ　Ｃａｄｍｉｕｍ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ，［Ｃｄ２（Ｃ２０　Ｈｌ７　Ｎ３Ｏ３Ｆ２）２（Ｃ８Ｈ４Ｏ４）２］・Ｈ２Ｏ　（１），ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｓａｒａｆｌｏｘａｃｉｎ，Ｃａｄｍｉｕｍ　ａｃｅｔａｔｅ，ａｎｄ　Ｐ—ｐｈｔｈａｌｉｃ　ａｃｉｄ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＸＲＤ　ａｎｄ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ．１　ｂｅｌｏｎｇｓ　ｔｏ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　ｓｙｓ—　ｔｅｍ，ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　Ｃ２／ｃ　ｗｉｔｈ口＝１９．９９４　１（８）Ａ，ｂ＝１１．１６６　６（３）Ａ，ｃ＝２２．５６１　４（８）Ａ，　＝９５．８２６（３）。，Ｖ＝５　０１１．２（３）　，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．７８１　ｇ・ｃｍ～，Ｒ１＝０．０５４　６，　２＝０．０９９　５．　２Ｄ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏｍｅｔｅｒ　ｐｏｒｔ－・ｈｏｌ　ｗａｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｂｙ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃａｄｍｉｕｍ　ａｔｏｍ　ｗｉｔｈ　ｏｎｅ　ｌｉｇ・－　ａｎｄ，ｔｈｒｅｅ　ｂｒｉｄｇｅ—ｌｉｇａｎｄｓ，ａｎｄ　ｏｎｅ　ｆｒｅｅ　Ｈ２Ｏ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｓａｒａｆｌｏｘａｃｉｎ；Ｃａｄｍｉｕｍ；ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｃｏｍｐｌｅｘ；ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　过渡金属配合物是一类重要的ＤＮＡ靶向化　合物，通过研究金属离子、药物和其它配体（或　ＤＮＡ等）的相互作用，对探索和研究药物分子抗　菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义　川。喹诺　酮类药物是广泛应用于临床的抗菌药物，金属离　子对该类药物在体内的活性有重要影响　川。喹　诺酮药物与金属离子的相互作用机理可能是４一　位羰基及相邻的羧酸根氧原子与金属离子发生了　螯合作用，因为这些基团与抑菌活性有关。随着　第三代和第四代喹诺酮药物金属配合物的配位化　收稿日期：２０１３－０４—１７　基金项目：广东石油化工学院博士启动基金资助项目（５１２１１６）　作者简介：康新平（１９７１一），女。汉族，安徽合肥人，博士，副教授，主要从事化学教学以及应用化学的研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｋｘｐ３３０＠　１６３．ｃｏｎｌ　通信联系人：安哲，教授，Ｅ—ｍａｉｌ：ａｎｚｈｅ６４０９＠ｓｉｎａ．ｃｏｒｎ

第３３卷第４期　

２０１２年４月　通化师范学院学报　

ＪＯＵＲＮ　ＡＬ　ＯＦ　ＴＯＮＧＨＵＡ　ＮＯＲＭＡＬ　ＵＮＩＶＥＲＳ丌　Ｖｏ１．３３№４　

Ａｐｒ．２０１２　

一维配位聚合物［Ｃｄ（ＡＡ）（ｐｈｅｎ）］ｎ・３　ｎｉｌ２　０的　

水热合成及晶体结构　

王立斌，李秀梅，王志涛　

（通化师范学院化学系，吉林通化１３４００２）　

摘要：采用水热法制得了一个一维配位聚合物［Ｃｄ（ＡＡ）（ｐｈｅｎ）］　・３ｎＨ２０（Ｈ２从＝己二酸，ｐｈｅｎ＝１，１０一邻菲哆啉）１　

而且对该配合物的单晶进行了Ｘ一射线衍射分析，确定了分子结构，同时利用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征．　

关键词：水热合成；一维配位聚合物；晶体结构　中图分类号：０７３２文献标志码：Ａ文章编号：１Ｏ０ｓ一７９７４（２０１２）ｏ４—００２９—０３　

基金项目：吉林省教育厅科学技术研究项目资助（２０１１４５９）．　

收稿日期：２０１１—１２—２０　作者简介：王立斌（１９５４一），男，吉林集安人，通化师范学院化学系教授，系主任．　

功能型配位聚合物作为晶体工程学的重要组成　

部分，由于其结构的多样性和优异的功能特性已经　

成为材料科学领域发展的一个重要的前沿方向之　

一．在这一领域的有机配体选择中，链型羧酸类配体　

具有“线性”的桥联能力，能有效提高配位聚合物的　

维度．在含Ｏ一配体中，己二酸¨“　作为有效的柔性　

连接配体通常用于多核配合物的设计与合成，并且　

能调节磁相互作用．本文利用乙酸镉与己二酸及辅　

助配体（１，１０一邻菲哕啉），在水热条件下，制得了　

一种配位聚合物［Ｃｄ（ＡＡ）（ｐｈｅｎ）］ｎ・３ｎｉｌ：Ｏ，而且　

对该配合物的单晶进行了ｘ一射线衍射分析，确定　

了分子结构．同时利用元素分析和红外光谱对配合　

物进行了表征．　

１实验部分　

１．１试剂和仪器　

实验所用试剂均为分析纯．单晶数据在Ｂｒｕｋｅｒ　

Ｓｍａｒｔ　ＣＣＤ单晶衍射仪上收集；元素分析用Ｐｅｒｋｉｎ—　

Ｅｌｍｅｒ　２４００ＬＳ　ＩＩ型元素分析仪测定；红外光谱用