金属络合鞣剂

植物鞣剂与非铬金属鞣剂结合鞣制的研究植物鞣剂和非铬金属鞣剂是目前皮革鞣制中常用的两种鞣剂。

植物鞣剂是指从植物中提取的含鞣酸的物质，如栲树皮、橡树皮、松木皮等。

而非铬金属鞣剂是指不含铬的鞣剂，如铝鞣剂、铁鞣剂、锌鞣剂等。

这两种鞣剂都有其优缺点，但是它们的结合使用可以弥补各自的不足，提高皮革鞣制的效果。

植物鞣剂和非铬金属鞣剂的优缺点植物鞣剂是一种天然的鞣剂，不含有害物质，对环境无污染，且可以使皮革柔软、有弹性、透气性好。

但是植物鞣剂的鞣制效率较低，需要较长的鞣制时间，而且鞣制后的皮革易变形、变硬。

另外，植物鞣剂在鞣制过程中易受到环境温度、湿度等因素的影响，影响鞣制效果。

非铬金属鞣剂的优点是鞣制效率高，鞣制时间短，而且鞣制后的皮革柔软、有弹性、透气性好，且不易变形、变硬。

但是非铬金属鞣剂的缺点是容易产生有毒废水，对环境造成污染，而且在鞣制过程中需要使用酸性物质，对皮革有一定的损害。

植物鞣剂和非铬金属鞣剂的结合使用植物鞣剂和非铬金属鞣剂的结合使用可以弥补各自的不足，提高皮革鞣制效果。

具体的结合方式有以下几种：1.先使用植物鞣剂鞣制皮革，再使用非铬金属鞣剂进行后整理。

这种方式可以使皮革柔软、有弹性、透气性好，且不易变形、变硬，而且不会产生有毒废水，对环境无污染。

2.先使用非铬金属鞣剂鞣制皮革，再使用植物鞣剂进行后整理。

这种方式可以提高鞣制效率，缩短鞣制时间，而且鞣制后的皮革柔软、有弹性、透气性好，且不易变形、变硬。

3.将植物鞣剂和非铬金属鞣剂混合使用。

这种方式可以充分发挥植物鞣剂和非铬金属鞣剂的优点，提高鞣制效果，但是需要注意混合比例，以免影响鞣制效果。

结论综上所述，植物鞣剂和非铬金属鞣剂都有其优缺点，但是它们的结合使用可以弥补各自的不足，提高皮革鞣制效果。

在实际生产中，应根据具体情况选择不同的结合方式，以达到最佳的鞣制效果。

同时，还应加强环境保护意识，减少有害废水的排放，保护环境，实现可持续发展。

植物鞣剂的制备
植物鞣剂的应用
• 植物鞣革具有以下特点：革身紧实，饱满而有弹性，延伸性小， 成型性好，不易变形，抗水性强。
• 植物鞣剂可单独鞣制各种皮革，也可与其他鞣剂结合鞣，常见 结合鞣有如下几种：
鞣制方法 植铝结合鞣法 特点 鞣制废液无毒易絮凝处理，收缩温度 高，革身丰满，成型性好，具有良好 的物理力学性能 成革丰满，紧实，耐热稳定性高，耐多，有甲醛、戊二醛、双醛淀粉、糖醛、 双醛纤维素等，其中甲醛和戊二醛应用较广。
醛鞣剂的分类
• ①甲醛：分子量最小、分子结构最简单的鞣剂。甲醛鞣剂主要是指含甲醛30%～ 40%的水溶液，商品名为福尔马林。福尔马林可用于鞣制毛皮。制革时多与其他 鞣剂结合鞣。甲醛可以封闭胶原多肽链侧链上的氨基，并能在两个多肽链间通过 次甲基使肽链间相邻氨基缝合，起到鞣制作用。甲醛鞣性很强，但刺激性气味大。 • ②戊二醛:一种含5个碳原子、带有两个醛基的鞣剂。戊二醛鞣剂是含戊二醛25% 或50%的水溶液，可用于预鞣、结合鞣和复鞣。1980年，中国采用吡喃法试制成 含量为25%的戊二醛鞣剂。戊二醛鞣革耐汗、耐洗性能好。
• 有鞣性的三价铬鞣液通常是由重铬酸盐制得。重铬酸盐在酸性 条件下，可以用还原剂将无鞣性的六价铬还原成有鞣性的三价 铬盐。采用的还原剂通常为葡萄糖或二氧化硫和硫代硫酸钠
• 用葡萄糖做还原剂制备铬鞣液的化学式如下：
4K2CR2O7+12H2SO4+C6H12O6→8CR(OH)SO4+4K2SO4+14H2O
树脂鞣剂的分类
• ①含氮的羟甲基化合物：主要原料包括尿素、双氰胺和三聚氰胺。它们 能与甲醛反应，生成羟甲基化合物。既能单独作用，也可结合鞣制。如 加入其他成分，能形成多种性质不同的衍生的树脂鞣剂。 • ②苯乙烯马来酸酐共聚物：可用于铬鞣革的复鞣。成革耐光性能好。 • ③丙烯酸类树脂：是含有多羟基的丙烯酸类聚合物，制革用的是一种水 分散液。丙烯酸类树脂可用于 • 革的鞣制和复鞣。 • ④氨基甲酸衍生物：由异氰酸酯和带活泼氢原子的化合物（如醇、胺等） 反应制得。如用二异氰酸酯和二元醇制成热塑性聚氨酯，再与甲醛反应 后可得到羟甲基化的聚氨酯，再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯， 用它鞣革，收缩温度接受90℃。用于预鞣效果更好。

Na2Cr2O7＋3SO2+H2O ＝ Cr2(OH)2(SO4)2+Na2SO4 用新沉淀Cr(OH)3溶于H2SO4+Na2SO4(或NaOH) 现在铬鞣剂商品多都制成粉末状
§2-2 合成鞣剂 最早应用皮革是一种：甲酚、硫酸与甲醛的缩和 物，可与其它鞣剂结合使用，用于高档革和特种革。 按合成鞣剂的化学结构和功能分为三类
②
表面活性剂：种类多，高级烷基磺酸盐和季铵盐 等阴、阳离子、两性、含氟、含硅表面活性剂
手感改良剂：如蜡感剂、丝光油、滑爽剂 柔软剂：种类不多，性能需要提高 效应革助剂：用于制造Pull-up效应剂和Brushoff效应剂等所加入的助剂
③ ④ ⑤
(5) 减少环境污染的研究
总之，世界皮革化学品工业发展趋势正朝着多功 能、多品种、高质量、系列化、配套供应等方向 发展。
(2) 主要用途
轻革、预鞣和复鞣 (3) 生产原理
CrCl3· 6H2O+AlCl3· 6H2O+HCHO+3Na2CO3→ [Cr2Al(HCOO)3(OH)3(H2O)6]Cl3＋6NaCl+6H2O+3CO2 (4) 生产工艺
①
原料消耗 原料 氯化铬 结晶三氯化铝 水 碳酸钠 甲酸
规格 用量（Kg原料/t产品） 工业品 123.50 工业品 56.00 自来水 696.00 工业品 124.60 工业品(85％) 54.0
③
一浴法，工艺与植鞣相似，不久，又提出使用葡萄糖 还原K2Cr2O7作鞣液，目前80％皮革工艺为铬鞣工艺
Cr 0 +2 +3 +6 化合物
3. 作用 其中+3化合物具有鞣性 植鞣跟无机盐都具有使相邻胶原分子形成稳定的交联 作用 盐基性铬盐具有双重效应

有生态亲和力的金属络合染料 陈　怡　译 谊　人　校1　前　言 近来持久的兴趣都关注到所谓的“生态亲和力”染料。

这持续增长兴趣的原因是:有报导说,在服装穿着过程中,由于有的化学品包括染料会释放出各种对人体健康造成危害的化学成分。

有一种所谓的“趋于自然”或叫作源于自然的“绿色”染料,这种染色染料是完好的,可用于食物染色,药品和化妆品领域,赢得了极好的声誉。

而它们用于纺织品染色才刚获得注意。

设计合成或人造的“生态亲和力染料”无疑将成为一个新的研究领域。

金属络合染料是一类重要的合成染料,特别是用于聚酰胺纤维。

在服装染色过程中使用金属络合染料,最不利的因素是有害金属的存在,这可以在牢度评试过程中用人造唾液或汗液提取出来。

在环境安全方面,对于铬和钴络合染料在限制很低的条件下是可以接受的。

用安全的铁络合染料替代传统的铬和钴络合染料在报导中是有益的。

过去单偶氮铁离子络合染料总被用来上染皮革,这一现象现在仍然很流行,C1I1酸性棕98(1)是最著名的这类染料之一。

双偶氮染料也是最常用的皮革染料,它是用间苯二酚作染料的偶合组分。

一些用铁离子作螯合剂的三偶氮染料也常被使用。

铁离子络合染料早在1938年就有所报导。

一些铁离子络合染料被用作电子照相的有机调色剂。

2　铁离子络合偶氮染料 金属络合偶氮染料是从上染聚酰胺纤维、羊毛和尼龙的合成染料O,O′2双(羟基)单偶氮化合物得到的。

这种金属络合染料由于以下的原因具有特殊的优点:——它们反复和长时间地暴露在紫外辐射下具有特别高的稳定性。

——它们的水洗牢度非常好。

传统使用的铬合物如同其他的金属产品复合物则具有较差的性质。

除了以上提到的优点外,铬染色会在染色厂排出的废水中含有有害的金属离子。

金属络合染料的排出是引起环境污染问题的重要原因。

以后人们发现金属络合染浴中剩余铬元素的毒性比后铬处理染浴的毒性大。

这一步骤可以用1∶2铁离子络合物来替代常规的铬离子络合物。

・在聚丙烯腈和PES PAN混纺纤维染色情况下,因为在碱性条件下水洗牢度不会有任何下降,也没有任何色泽变暗的危险。