一种水溶液法制备线型双酚A酚醛树脂的方法
- 格式:pdf
- 大小:210.23 KB
- 文档页数:6


双酚a的制备方法
有多种,常用的制备方法有:
1.乙酸乙酯法:在乙酸乙酯中加入有机碱,经加热反应,拆分有机碱,便可分离饱和的双酚a。
2.锡苯乙烯法:将锡苯乙烯和有机碱反应,加入乙酸乙酯溶剂中,锡
苯乙烯产物可以水解,进而分离出双酚a。
3.有机溶剂萃取法:在乙酰乙酯中加入有机碱,经加热反应,再加入
有机溶剂(如乙醇)萃取双酚a,进而收集溶剂液体,即可分离出双酚a。
4.离子交换法:将有机碱制得的双硫化物溶液,加入离子交换树脂溶
液中,利用离子交换反应,改变离子的表面电荷,进而分离出双酚a。
酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。
酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。
一、碱性催化剂的反应很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。
1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1、加成反应(羟甲基化)苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚2、缩合反应(亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。
(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)(2)、羟甲基酚之间进行反应(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。
二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。
在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。
因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。
反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。
(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。
毕业设计(论文)题目双酚A改性水溶性酚醛树脂的研究系(院)化学与化工系专业应用化学班级2009级1班学生姓名杨维舒学号2009010867指导教师刘国霞职称讲师二〇一三年六月二十三日独创声明本人郑重声明:所呈交的毕业设计(论文),是本人在指导老师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,成果不存在知识产权争议。
尽我所知,除文中已经注明引用的内容外,本设计(论文)不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。
本声明的法律后果由本人承担。
作者签名:二〇一二年月日毕业设计(论文)使用授权声明本人完全了解滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定。
本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版,同意学校保存学位论文的印刷本和电子版,或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计(论文);同意学校在不以营利为目的的前提下,建立目录检索与阅览服务系统,公布设计(论文)的部分或全部内容,允许他人依法合理使用。
(保密论文在解密后遵守此规定)作者签名:二〇一二年月日双酚A改性水溶性酚醛树脂摘要的催化下,合成了一种含有高羟甲基本论文以苯酚、甲醛为原料,在Ba(OH)2的甲阶酚醛树脂,并利用双酚A对酚醛树脂胶粘剂进行改性,得到了一种新型改性酚醛树脂胶粘剂,并在合成过程中考虑了反应温度、反应物料配比、催化剂用量、反应时间等因素对胶粘剂特性的影响。
然后通过各种化学分析方法及测试手段对胶粘剂的各项指标进行检测,从而确定最佳的合成工艺。
采用行业内要求分析了胶粘剂的游离酚和游离醛含量:通过红外光谱对各组分尤其是双酚A与其它反应物之间的相互作用进行了表征,为生产高强度的砂布用酚醛树脂提供了可靠的数据。
最后初步探讨了双酚A改性酚醛树脂胶粘剂的反应机理。
另外,将双酚A引入到分子结构中,提高了其耐热性尤其是瞬时耐高温性能,还可以改善韧性和抗湿性。
本课题主要是针对涂敷磨料用酚醛树脂胶粘剂进行改性,经实验表明,所得改性酚醛树脂胶粘剂表干快,中低温固化后各项指标完全达到砂布用酚醛树脂胶粘剂的要求,具有较大的应用价值和实际意义。
双酚A型环氧树脂的合成环氧树脂的化学合成一、双酚A型环氧树脂的合成1.双酚A型环氧树脂的合成途径:①低分子量液态双酚A型环氧树脂由过量环氧氯丙烷(ECH)与双酚A(BA)在碱(NaOH)的存在下缩聚而成;另一个方法是由不饱和环状烃类的双键氯化而生成环氧环状物得到脂环族环氧。
②高分子量固态环氧树脂的途径:a.“太妃糖法”:双酚A与环氧氯丙烷在化学计算是碱存在下直接反应b.“熔融法”:以低分子量液态双酚A型环氧树脂为原料在催化剂存在下,用双酚A型扩展化学键得到聚合度较高(n>2000)的产物。
这种工艺得到没有副产物的高纯产品,分子量分布窄,主要是抑制副反应,减少链支化。
2.双酚A型环氧树脂的合成反应双酚A型环氧树脂由ECH和BA经醚化和闭环两步反应制得。
3.双酚A型环氧树脂合成反应过程的副反应①水解:ECH水解成甘油,环氧基水解为2—乙二醇。
②环氧氯丙烷与存在于中间体的酸性羟基反应,形成被裹胁的氯。
③环氧氯丙烷与酚羟基的反常加成(β加成)④链支化反应:双酚A型环氧树脂的链支化:⑤脱HCl反应不完全,树脂残留可水解氯。
这些反应的产生使ECH消耗增大,环氧基含量降低,可水解氯使氯总含量增高,树脂质量不纯,粘度或熔点上升。
二、氯含量的影响环氧树脂中残存的氯以三种形式出现:氯离子(Cl-),可水解氯和不可水解氯。
Cl-是残留的NaCl离子,可水解氯和不可水解氯是副反应产物。
1. 氯含量的影响①可水解氯使脂肪多胺固化环氧体系的适用期大为缩短②熔融法制备较高分子量固态环氧树脂用的液态环氧树脂原料可以水解,氯含量使原反应速度降低。
因此原料树脂中可水解氯最好在0.03 wt%(300PPm)以下。
③层压材料中广泛采用的环氧树脂/双氰胺/苄基二甲胺,常遇到凝胶时间延长且波动幅度大的问题,这是由于树脂可水解氯含量高且氯含量波动大。
④可水解氯会腐蚀集成电路板上的接线,因此要求树脂中可水解氯含量≤0.03 wt%⑤在湿热条件下,可水解氯使树脂的电性能大大下降。