水、电解液与锂离子电池
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电解液对锂离子电池性能的影响随着现代科技的发展,锂离子电池作为一种高效、可靠的储能装置得到了广泛的应用。
而电解液作为锂离子电池中的重要组成部分,对其性能起着至关重要的影响。
首先,电解液的选择对锂离子电池的循环性能有着重要的影响。
循环性能指的是锂离子在电池充放电循环过程中的稳定性。
一些常用的有机电解液,如碳酸酯类、醚类和腈类溶剂,虽然具有较高的电导率,但是其分解电压较低,易引起电解质的分解和锂的析出,从而导致电池的循环性能较差。
相比之下,无机电解液,如聚合物电解质,由于其较高的分解电压和较好的化学稳定性,能够提高锂离子电池的循环寿命。
其次,电解液的选择也会对锂离子电池的安全性造成重要影响。
电解液中含有大量的溶剂和溶质,其在电池充放电过程中会产生热量和气体,如果温度过高、压力过大,会引发电池的热失控和爆炸等危险情况。
因此,对于电解液来说,安全性是非常重要的一个考量指标。
近年来,一些新型电解液的研发也取得了一定的进展。
例如,固态电解质可以有效提高电池的安全性,因为其具有较高的熔点和耐高温性,可以有效防止因温度过高引发的安全问题。
另外,电解液的导电性也是影响锂离子电池性能的重要因素。
导电性指的是电解液中离子的传递能力,决定了电池的充放电速率和功率性能。
一般来说,电解液越导电,电池的性能越好。
然而,在实际应用中,为了提高电解液的离子传输速度,往往需要添加一些盐类溶质,如锂盐。
锂盐可以提高电池的离子扩散速率,从而提高电池的导通性。
但是,过高的盐浓度也会导致电池内部的浓差极化增大,从而降低锂离子的传输速率。
因此,在电解液中添加适量的盐浓度,是提高电池性能的关键。
最后,电解液中的成分对锂离子电池的电化学性能也有重要影响。
电化学性能包括电压平台、比容量和倍率性能等指标。
电压平台指的是电池充放电过程中电压变化的范围,过高或过低的电压平台都会导致电池性能下降。
比容量指的是电池单位体积或单位质量的存储电荷量,影响电池的能量密度。
锂离子电池的主要组成部分锂离子电池主要由正极、负极、电解液、隔膜组成,此外电池内还包括粘结剂、导电炭黑、集流体、极耳、封装材料等组成部分。
各主要组分有以下特点:(1)能可逆脱嵌锂的活性材料为正负极;正极一般是氧化还原电位较高的过渡金属氧化物(LiMO2:M是Mn、Co、Ni中的一种或几种),负极是氧化还原电位较低的可嵌锂脱锂的活性材料,如石墨、Si、Sn合金等;(2)电解液为锂电池正负极之间的传输媒介,一般为溶有锂盐的碳酸酯类有机溶剂,锂盐主要有LiPF6、LiClO4等;(3)隔膜是具有一定孔隙率且电子绝缘的微孔薄膜,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),隔膜的主要作用是分离电池正负极,避免正负极接触而发生短路,当电池内部由于短路温度升高到超过隔膜耐受温度时,常用的 PP/PE 会融化,封闭孔隙以阻止Li+通过,防止电池燃烧爆炸。
1锂离子电池正极材料锂离子电池的正极材料是二次锂电池的重要组成部分,它不仅作为电极材料参与电化学反应,还要作为锂离子源。
在设计和选取锂离子电池正极材料时,要综合考虑比能量、循环性能、安全性、成本及其对环境的影响。
理想的锂离子电池正极材料应该满足以下条件:①比容量大:要求正极材料有低的相对分子质量,且其宿主结构中能插入大量的Li+;②工作电压高:要求体系放电反应的Gibbs自由能负值要大;③充放电的高倍率性能好:要求电极材料内部和表面具有较高的扩散速率;④安全性能好:要求材料具有较高的化学稳定性和热稳定性;⑤容易制备,对环境友好,价格便宜。
锂离子电池正极材料一般为含锂的过渡金属氧化物和聚阴离子化合物。
因为过渡金属往往有多种价态,可以保持锂离子嵌入和脱出过程的电中性;另嵌锂化合物具有相对于锂的较高的电动势,可以保证电池具有开路电压。
一般来说相对于锂的电势,过渡金属氧化物大于过渡金属硫化物。
在过渡金属氧化物中,相对于锂的电势顺序为:3d 过度金属氧化物>4d过度金属氧化物>5d过度金属氧化物;而在3d过度金属氧化物中,尤以含Co、Ni、Mn元素的锂金属氧化物为主。
锂离子电池还能用水做电解液水系电解液锂离子电池全面解读锂离子电池由于高电压和高能量密度的优势自上个世纪90年代推出以来得到了广泛的认可,目前已经完全占领了整个消费电子市场,并且随着新能源汽车产业的发展,锂离子电池的应用领域也开始向动力电池拓展。
传统的锂离子电池主要采用有机电解液,这主要是因为传统LCO/石墨体系锂离子电池电压较高,超过了水溶液电解质的稳定电压窗口,因此只能采用有机溶液电解质。
近年来随着人们对动力电池安全性、环保性要求的提高,水溶液电解质又开始得到人们的重视。
相比于有机电解液(主要是碳酸酯类电解液)水系电解液具有无毒无害、不可燃、成本低和对生产环境要求低等优点,同时最重要的一点是水系电解液的离子电导率要比有机电解液高2个数量级,极大改善了锂离子电池的倍率和快充性能,也使得超厚电极的应用称为了可能。
水系电解液锂离子电池的发展最早可以追述到1994年,当时Dahn等人提出了负极采用VO2,正极采用LiMn2O4的体系,理论上能量密度可达75Wh/kg,但是该体系水系锂离子电池的循环性能较差,此后为了提升水系锂离子电池的性能人们又对正负极材料、水系电解液等进行了众多的研究。
近日上海复旦大学的Duan Bin(第一作者)和Yongyao Xia(通讯作者)等对水系锂离子电池的发展现状和面临的困难与挑战进行了全面的回顾。
正极材料的选择Mn基正极材料经过多年的发展,LiMn2O4材料仍然是最常用的水系锂离子电池正极材料,其在6M LiNO3溶液中比容量可达100mAh/g左右,电压平台在1-1.1V,研究表明LiNO3的浓度也会对LMO材料的性能产生明显的影响,在5M的浓度下LMO材料的循环性能最佳,循环600次容量保持率达到71.2%,为了进一步提升LMO材料的循环性能Qu等人合成了多孔LiMn2O4材料,不仅大幅改善了倍率性能,还显著提升了循环性能(10000次循环,容量保持率为93%)。
电解液对锂离子电池性能的影响郭米艳;李静【摘要】锂离子电池的性能与电解液有着密切的关系.电解液的组成主要是:有机溶剂、锂盐、添加剂.本文综述了电解液组成对锂离子电池电化学性能的影响规律;探讨了电解液量对锂离子电池性能的影响以及不同正极材料锂离子电池对电解液量的需求.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2012(000)001【总页数】5页(P16-20)【关键词】锂离子电池;电解液;有机溶剂;电解质锂盐;添加剂【作者】郭米艳;李静【作者单位】盐光科技(武汉)有限公司,湖北鄂州 436000;华烁科技股份有限公司,湖北鄂州 436000【正文语种】中文锂离子电池具有高能量密度、高电压、循环性能好等优点,被广泛应用于电子产品,并将扩大到电动汽车领域,是当今国际公认的理想化学能源[1-3]。
锂离子电池由正极、负极、隔膜、电解质四大关键材料组成,锂离子电池电解质多为液态即电解液。
电解液在电池正负之间起到传到电子的作用。
电解液的性能直接影响锂离子电池的综合性能[4-6]。
本文就电解液的组成、电解液量对锂离子电池性能的影响规律进行初步探索。
一、电解液的组成由于锂离子电池充放电电位高,且正极嵌有化学活性较大的锂,因此电解液必须满足以下几个要求:化学稳定性高,离子导电率高,温度范围较宽,安全无毒,对正负极呈惰性[7-9]。
电解液组成一般包括三个部分:有机溶剂、电解质锂盐、必要的添加剂[10-15]。
1.有机溶剂(1)组成有机溶剂是电解液的主体部分,主要是提供锂离子迁移的媒介和条件。
有机溶剂分三大类:质子溶剂、非质子溶剂和惰性溶剂。
由于锂离子电池负极的电位与锂接近,非常活泼,必须使用非水、非质子性有机溶剂[16]。
为了保证锂离子电池良好的电化学性能,组成电解液的溶剂体系要求具有高介电常数、低粘度、高沸点、低熔点等特点[17]。
锂离子电池电解液常用溶剂有EC(碳酸乙烯酯)、DEC(碳酸二乙酯)、DMC(碳酸二甲酯)、PC(碳酸丙烯酯)、EMC(碳酸甲乙酯)等。