用于沉淀滴定分析的反应必须符合什么要求？

应用
1.天然水含氯量： 用莫尔法 水中SO32-，PO43-，S2- 用佛尔哈德法 [H+]> 0.1mol/L 2.农药 “666”(C6H6Cl6) 佛而哈德法 C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl- +3H2O + 调沉淀H >0.1mol/LHNO3 ，AgNO3沉淀Cl 3.银合金中Ag： Ag+HNO3 →Ag+ +SCN→AgSCN↓ FeSCN2+ 血红ep
三、莫尔法的运用实例
• AgNO3标准溶液的配制和标定 • 自来水中的Cl—含量的测定
（1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配 制
• 称取4.2~4.3g AgNO3固体，溶于500mL不含 Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置 于暗处保存。
（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定
3.取含NaCl的溶液20.00mL加入K2CrO4指示剂， 用0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定用去27.00mL，求 每升溶液中含有NaCl若干克？ 4.纯的KCl和KBr混合物0.3074克，溶于水后用 0.1007mol/L的AgNO3溶液滴定，用去30.98mL，计算 试样中KCl% 和KBr%各为多少？ 5.设计方案 银合金中Ag含量的测定
银量法
• 生成难溶性银盐反应来进行测定的方法 • Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓ • Ag+ + SCN-＝ AgSCN↓
银量法的用途
• 银量法可以测定
C1— 、Br-、I-、Ag+、SCN- 等，还可以测定经 过处理而能定量地产生这些离子的有机物 ，如666、二氯酚等有机药物的测定。

例：
•称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯 NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加 入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的 质量分数。 •解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g-x。 于是
•(MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) • • x=0.0828g =0.3904g
容易吸附Ag+，所以滴定时， 必须充分摇动
2.返滴定法
标准液：AgNO3 KSCN 被测液：Cl- Br - I –或有机物中的卤素 酸度：0.1----1.0mol/L HNO3 滴定反应： 过量
<Ksp → AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，过 AgSCN AgCl 量的SCN-会置换AgCl 沉淀中的Cl-生成溶解度更小的AgSCN ， Ksp 出现红色后，继续摇动溶液，红色消失(沉淀转化)
适用范围：可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +
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总结
指示剂 滴定剂 滴定反应 K2CrO4 Ag＋ Ag++Cl-=AgCl Fe NH4 (SO4)2 SCNSCN-+Ag+=AgSCN 吸附指示剂 Cl-或Ag+ Ag++Cl-=AgCl
指示原理
沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4
★ 溶液酸度
Ag2CrO4+H+ HCrO42Ag++HCrO4Ka2=3.2 × 10-7
控制酸度为pH=6.5----10.5 2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4

一、原理
指示剂： Fe3+
标准溶液：SCN –
滴定反应：Ag++SCN – =AgSCN↓(白色)
终点反应 ： SCN – +Fe3+=FeSCN2+（红色） 二、滴定条件 指示终点
1. 指示剂的用量：
计量点时：
O cr,e (SC N ) cr,e (Ag ) K sp (AgSC N)
1. 指示剂用量：
化学计量点时 cr,e(Cl– ) = cr,e(Ag+)
cr,e2 (Ag+) = Kspθ(Ag Cl) =1.8×10 – 10
此时出现Ag2CrO4 沉淀，即要求：
cr,e2(Ag+) cr,e(CrO42– )= Ksp θ(Ag2CrO4)=2.0×10 – 12 则 cr,e(CrO42– ) = 2.0×10 – 12 1.8×10 – 10 = 1.2×10 – 2
因0.04mol· L-1Fe3+的黄色妨碍终点观察，
终点时Fe3+浓度应控制在0.015 mol· L-1为宜。 2. 溶液的酸度： 适宜酸度：0.1～1mol· L-1稀HNO3介质
酸度过低：Fe3+易水解;
酸度过高：降低ce(SCN-)。
3.福尔哈德法的特点 优点： （1）选择性高(适用酸度下，减少了PO43-, AsO43-，CrO42-等干扰） （2）应用范围广
注意问题： 终点时发生沉淀转化： SCN– +AgCl = AgSCN↓ + Cl– 多消耗SCN– ，结果偏低 解决办法： a. 返滴定前将AgCl过滤除去； b. 加有机溶剂（如硝基苯等）把AgCl包住， 与溶液隔离，避免沉淀转化。

(一) 选择题4-1 下列叙述中，哪些是沉淀滴定反应必须符合的条件？A．沉淀反应要迅速，定量地完成；B．沉淀的溶解度要不受外界条件的影响；C．沉淀不应有显著的吸附现象产生；D．要有确定滴定反应终点的方法；E．沉淀滴定反应产物要有颜色。

4-2 下列各沉淀滴定反应，哪些属于银量法？A．A．Ag+ +CL--===== AgCLB．B．B(C6H5)4-- +K+=====K[B(C6H5)4]C．C．3Zn2+ +2K++ [Fe(CN)6]4--=====K2Zn3[Fe(CN)6]2D．D．Ag+ + I--====AgIE．E．Ag+ + CNS--=====AgCNS4-3 Mohr(莫尔) 沉淀滴定法中使用的指示剂为：A．NaCL；B。

K2CrO4; C.NaAsO4; D.(NH4)2SO4*FeSO4 E.荧光黄。

4-4 Mohr法中使用指示剂K2CrO4的量大时，会引起：A．A．测定结果偏高；B．B．测定结果偏低；C．C．大的系统误差；D．D．大的随机误差；E．E．滴定终点的提早出现。

4-5 Mohr法测定氯含量室，其滴定反应条件为：A．强酸性；B。

弱酸性；C。

弱碱性；D。

强碱性；E。

中性。

4-6 下列Mohr法的叙述中，哪些是错误的？A．卤化银沉淀吸附被滴定的卤离子而使滴定终点提前；B．AgCl吸附Cl—离子比AgBr-离子要严重得多；C．AgI吸附I—离子比AgBr—离子更严重；D．S2-，CO23-等离子的存在会干扰Mohr法测定卤离子；F．F．Mohr法即可用AgNO3滴定卤离子，也可以NaCl滴定Ag+离子。

4-7 下列有关Mohr法操作中的叙述，那些是错误的？A．指标剂K2CrO4的用量应当大些；B．被测卤离子的浓度不应大小；C．沉淀的吸附现象，通过振摇应当可以减免；D．滴定反应应在中性或弱碱性条件下进行；F．F．此法最适宜于测定碘离子。

4-8 Mohr法适用的PH范围为：A．〈2.0； B. 〉12.0 C. 4.0~6.0；D． 6.5~10.5； E. 10.0~12.0。