学习要求1.了解沉淀滴定法的基本原理。2.了解莫尔法、
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18水中氯离子的测定
一、银量法的基本原理
考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子：
-0.1%
[Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解
[Cl-]溶解=[Ag+]=c
Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53
计划制定
根据所查到的氯离子含量的测定方法以2人 一小组为单位详细设计测定小月河水质的方案(包 括完成实验的途径、选择途径的理由、人员分工、 实验实施步骤、实验保障措施、成果评价方法等 内容)。 各小组设计好实验方案后需要以PPT形式展 现。
决策做出
各小组以PPT形式展示设计的实验方案，师 生共同讨论设计方案，找出设计方案的缺陷以明 确其知识的欠缺，教师对其中的错误和不确切之 处进行指导并对计划的变更提出建议。 各组依据修改后的实验方案进行实验。
实验确定： 浓度 ～5.010-3 mol/L
CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后
二、莫尔法
用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断 终点的Ag2CrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+) sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.34×10-5 mol/L [CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: [Ag+]= {Ksp(Ag2CrO4)/ [CrO42-] }1/2 =2.00×10-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=9.00×10-6 mol/L [Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=2.00×10-5-9.00×10-6=1.10×10-5
《化工分析》课程标准
《化工分析》课程标准（课程代码：100010，适用专业：化工工艺、石油炼制、有色冶炼、工业分析专业）一、课程性质与任务化工分析是化工专业学生的主要方向课之一，它的理论和方法不仅是化工专业的基础，也是从事化学化工、生物、地质、环境等学科工作的基础。
通过化工分析的学习使学生充分深人学习化工分析的基本原理与应用，并初步具有应用方法解决实际问题的能力。
化工分析教学在教给学生基本的化工分析原理和方法的同时，使学生建立起严格的“量”的概念，培养学生从事理论研究和实际工作的能力和严谨的科学作风。
二、课程目标通过学习，学生应掌握以下知识技能：理论知识：1．掌握化工分析的基本知识、基本理论和基本分析方法；2．掌握分析测定中误差的来源以及初步学会实验数据的统计处理方法；3．了解定量分析中常用的分析方法的原理及其应用；4．熟悉分光光度法、气相色谱法的原理及其应用。
实践技能：通过本课程的学习使学生能够熟练使用分析天平、滴定仪器、分光光度计、气相色谱仪等常用分析仪器和分析设备进行定性、定量分析。
职业素养：学生领悟6S的管理，营造规范、整洁、有序的工作环境；追求实是求事、一丝不苟的工作作风；坚持安全、节约、环保意识；树立良好的职业道德品质；具有良好的团队合作精神与竞争意识。
学生通过对《化工分析》课程的学习，培养学生使用现代分析仪器对工业产品等进行定性、定量分析测试的能力，使学生具备从事仪器分析测试技术所必备的素质、知识与技能，树立质量管理意识，具备提出和解决问题的能力，逐步培养学生的辩证思维和严格的科学作风，创新思维和创新能力，以及团队合作精神，为后续的专业职业能力培养打下扎实基础。
三、课程结构四、课程内容五、学业质量水平学生完成本课程的学习后，能达到化学分析初级工的学业水平，应具备化学分析方法和仪器分析方法的基本理论和职业技术能力，能够利用所学知识独立完成从试样处理到仪器操作、数据处理，结果验证的整个过程，准确表述分析结果，能对仪器进行日常维护，分析故障的可能原因，并排除仪器操作过程中出现的简单故障。
莫尔法实验报告数据
一、实验目的1. 学习莫尔法测定氯含量的原理和方法。
2. 掌握滴定实验的基本操作和数据处理。
二、实验原理莫尔法是一种经典的沉淀滴定法，用于测定溶液中氯离子的含量。
在滴定过程中，氯离子与银离子反应生成白色沉淀AgCl，当氯离子被完全沉淀后，过量的银离子与铬酸根离子反应生成砖红色沉淀Ag2CrO4，以此作为滴定的终点。
反应方程式如下：Cl- + Ag+ → AgCl↓（白色沉淀）2Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4↓（砖红色沉淀）三、实验仪器与试剂1. 仪器：滴定管、锥形瓶、移液管、烧杯、玻璃棒、量筒、电子天平、滴定架等。
2. 试剂：AgNO3标准溶液（0.1mol/L）、K2CrO4指示剂（5%）、氯化钠（分析纯）、纯水等。
四、实验步骤1. 配制氯化钠溶液：准确称取1.0000g氯化钠于烧杯中，加入少量纯水溶解，转移至100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，摇匀。
2. 标定AgNO3标准溶液：用移液管准确移取10.00mL氯化钠溶液于锥形瓶中，加入25mL纯水，滴加2滴K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至溶液变为砖红色，记录消耗AgNO3标准溶液的体积。
3. 滴定氯离子含量：准确移取10.00mL待测溶液于锥形瓶中，加入25mL纯水，滴加2滴K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至溶液变为砖红色，记录消耗AgNO3标准溶液的体积。
五、实验数据及处理1. 标定AgNO3标准溶液：消耗AgNO3标准溶液体积：V1 = 25.00mL计算AgNO3标准溶液的浓度：c(AgNO3) = (m(NaCl) / M(NaCl)) / V1c(AgNO3) = (1.0000g / 58.44g/mol) / 0.02500Lc(AgNO3) = 0.0845mol/L2. 滴定氯离子含量：消耗AgNO3标准溶液体积：V2 = 25.00mL计算待测溶液中氯离子的含量：c(Cl-) = c(AgNO3) × V2c(Cl-) = 0.0845mol/L × 0.02500Lc(Cl-) = 0.00211mol待测溶液中氯离子的质量：m(Cl-) = c(Cl-) × M(Cl-)m(Cl-) = 0.00211mol × 35.45g/molm(Cl-) = 0.0751g待测溶液中氯离子的含量：含量 = (m(Cl-) / m(试样)) × 100%含量= (0.0751g / 1.0000g) × 100%含量 = 7.51%六、实验结果与分析根据实验数据，待测溶液中氯离子的含量为7.51%，与理论值相符，说明实验结果准确可靠。
化学分析技术：沉淀滴定法
33
滴定条件:
A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前
预防：充分摇动溶液，使吸附的Ag+及时释放出来
适用范围: 酸性溶液中直接测定Ag+
34
2．返滴定法 原理：
含卤离子溶液中 NH 4 Fe(SO4 )2 12H 2O为指示剂，NH 4 SCN 定过量Ag
离子积首先达到溶度积 Qc >Ksp的离子先沉淀
即：需沉淀剂量少的先沉淀
9
例：计算说明向I-，Cl-离子浓度均0.1mol.L-1混
合液中滴加AgNO3，哪种离子先被沉淀？
解：
K ( AgI ) 9.3 1017 , sp
K ( AgCl) 1.8 1010 , sp
c( Ag ) c( X ) K sp
29
一、 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）
原理：
K CrO 为指示剂，AgNO Cl 和Br
2
4
3
SP前：Ag Cl AgCl （白色） Ksp 1.81010
SP： 2Ag CrO42 Ag2CrO4 （砖红色） Ksp 1.2101Cl- 首先沉淀
pCl
1.0
2.3
3.3
4.3
突
4.9
5.5
跃
6.2
7.4
8.0
26
AgNO3 标准溶液滴定Cl-、Br-、I-的滴定曲线
27
1、近化学计量点时，形成突跃
2、影响沉淀滴定突跃的因素（比较）
酸碱滴定 与Ca和Ka有关：Ca ，Ka 滴定突跃
配位
滴
滴定条件:
A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前
预防：充分摇动溶液，使吸附的Ag+及时释放出来
适用范围: 酸性溶液中直接测定Ag+
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2．返滴定法 原理：
含卤离子溶液中 NH 4 Fe(SO4 )2 12H 2O为指示剂，NH 4 SCN 定过量Ag
离子积首先达到溶度积 Qc >Ksp的离子先沉淀
即：需沉淀剂量少的先沉淀
9
例：计算说明向I-，Cl-离子浓度均0.1mol.L-1混
合液中滴加AgNO3，哪种离子先被沉淀？
解：
K ( AgI ) 9.3 1017 , sp
K ( AgCl) 1.8 1010 , sp
c( Ag ) c( X ) K sp
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一、 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）
原理：
K CrO 为指示剂，AgNO Cl 和Br
2
4
3
SP前：Ag Cl AgCl （白色） Ksp 1.81010
SP： 2Ag CrO42 Ag2CrO4 （砖红色） Ksp 1.2101Cl- 首先沉淀
pCl
1.0
2.3
3.3
4.3
突
4.9
5.5
跃
6.2
7.4
8.0
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AgNO3 标准溶液滴定Cl-、Br-、I-的滴定曲线
27
1、近化学计量点时，形成突跃
2、影响沉淀滴定突跃的因素（比较）
酸碱滴定 与Ca和Ka有关：Ca ，Ka 滴定突跃
配位
滴
沉淀滴定法知识点总结笔记
沉淀滴定法知识点总结笔记一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法是一种化学分析方法，通过在待分析溶液中加入沉淀剂，将待分析物转化为沉淀物，然后用滴定法确定沉淀物的含量。
沉淀滴定法的基本原理可以简述为：先将待测溶液中的离子与沉淀剂反应生成沉淀，然后用一种已知浓度的滴定剂滴定沉淀物中的未反应物，求出待测溶液中的离子的浓度。
二、沉淀滴定法的适用范围沉淀滴定法适用于测定高度溶解度差异的不同物质，如铅和钠、银和铜等。
一般情况下，沉淀滴定法适用于待测溶液含有两种及以上离子的分析。
三、常见的沉淀滴定试剂1.硫化氢气体：适用于测定铜离子、镉离子、铅离子等。
2.碳酸氢根离子：适用于测定钙离子、镁离子、锌离子等。
3.氯化银：适用于测定铬离子、汞离子、铋离子等。
4.氧化钯：适用于测定铁离子、锰离子、铬离子等。
四、沉淀滴定法的操作步骤1.称取待测溶液：准确称取待测溶液，转移至容量瓶中。
2.加入沉淀剂：向容量瓶中加入适量的沉淀剂，使沉淀与待测物质反应生成沉淀。
3.离心：将溶液进行离心，沉淀物沉淀。
4.过滤：将沉淀物用玻璃纤维滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤几次。
5.定容：用蒸馏水定容至刻度线。
6.滴定：用已知浓度的滴定剂对沉淀物进行滴定。
7.计算：计算出待测物质的浓度。
五、沉淀滴定法的误差及其消除方法1.实验误差：由于试剂、设备等因素引起的误差，可以通过多次重复实验取平均值来减小误差。
2.人为误差：由于操作不慎引起的误差，可以通过加强实践操作来减小误差。
六、沉淀滴定法的应用1.环境监测：沉淀滴定法可用于测定水中重金属离子的含量，如铅、镉等。
2.医药检测：沉淀滴定法可用于测定药物中金属离子的含量。
3.食品安全检测：沉淀滴定法可用于测定食品中有害金属离子的含量。
七、沉淀滴定法的注意事项1.操作规范：操作时需按照实验步骤进行，避免因操作不当引起误差。
2.实验环境：保持实验环境的清洁，避免外界因素的干扰。
3.设备仪器：使用前要进行检查，避免因设备仪器故障引起误差。
第七章 沉淀滴定法
5. 不同指示剂离子被沉淀吸附的能力不同，在 不同指示剂离子被沉淀吸附的能力不同， 滴定时应选沉淀对择指示剂的吸附能力略小 于对待测离子的吸附能力的指示剂。 于对待测离子的吸附能力的指示剂。 AgX吸附能力：I- >SCN- >Br- >曙红 吸附能力： 曙红>Cl- >荧光黄 荧光黄 吸附能力 曙红 三、应用范围 • 法扬司法可用于测定Cl- ，Br- ，I- ，SCN- ， 法扬司法可用于测定 SO42- 和Ag+。
§7.1 概述
• • 沉淀滴定法是容量分析中的一种， 沉淀滴定法是容量分析中的一种 ， 又称为容量沉 淀法。它是以沉淀反应为基础的分析方法。 淀法。它是以沉淀反应为基础的分析方法。 能形成沉淀的反应很多， 能形成沉淀的反应很多 ， 但能用于滴定分析的反 应并不多，因为： 应并不多，因为：
1. 很多沉淀组成不恒定； 很多沉淀组成不恒定； 2. 很多沉淀的溶解度较大； 很多沉淀的溶解度较大； 3. 很多沉淀易形成过饱和溶液； 很多沉淀易形成过饱和溶液； 4. 很多沉淀反应达到平衡的速率慢； 很多沉淀反应达到平衡的速率慢； 5. 很多沉淀的共沉淀现象严重； 很多沉淀的共沉淀现象严重； 6. 没有合适的指示剂指示终点。 没有合适的指示剂指示终点。
• 主要用于测定 - 和Ag+。还可以测定能定量产生这些 主要用于测定X 离子的有机物。 离子的有机物。如666，滴滴 等。 ，滴滴T等 • 某些沉淀虽然可以用于沉淀滴定 ， 但是实际应用不 某些沉淀虽然可以用于沉淀滴定， 如银量法普遍。 如银量法普遍。 • 如 ： 汞盐 汞盐(HgS)、铅盐 、 铅盐(PbSO4)、钡盐 、 钡盐(BaSO4)、锌盐 、 (K2Zn3[Fe(CN)6]2)、钍盐 、钍盐(ThF4)和一些有机沉淀剂参 和一些有机沉淀剂参 加的反应。 加的反应。 • 银量法根据指示剂和滴定剂的不同分为： 银量法根据指示剂和滴定剂的不同分为： 滴定剂 AgNO3 KSCN AgNO3 指示剂 K2CrO4 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 铁氨矾 吸附指示剂 方法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
《分析化学》课程标准
《分析化学》课程标准课程名称：分析化学课时安排：136教时课程性质和任务：分析化学是化学学科的一个重要分支，它是一门研究物质化学分析方法及有关理论重要课程，担负着鉴定物质组成成分、测定其相对含量的两个任务。
一．设计思路及目标：以掌握分析基本类型及操作为目标，以分析操作过程的学习为主线。
1．掌握化学分析的基本原理和基础知识。
2．准确树立“量”的概念。
3．学会对各种物质的测定方法。
4．正确掌握化学分析实验的基本操作，养成良好的实验习惯。
5．培养严谨求实的科学态度和观察判断问题的能力，提高分析问题、解决问题的能力，为学习后续课程和以后从事专业技术工作打下良好的基础。
二．课程内容及要求：序号工作任务模块课程内容教学要求理论参考课时实验参考课时1 绪论1．分析化学的任务和作用2．分析化学的分类3．分析化学的进展概况4．分析化学课程要求和学习方法简介1．了解分析化学的对象、任务及它所包括的重要分支，明确其重要性。
2．了解分析化学的分类、联系和区别3．对分析化学的发展趋势有概括性的了解理论：2教时2 定量分析概述1．误差及其表示方法2．误差产生的原因及其分类3．减少误差提高分析结果准确度的方法4．分析数据的处理1．了解误差的概念、误差来源及消除方法2．运用误差理论对分析结果进行处理3．明确有效数字的定义及运算规则理论：6教时实验：4教时1．天平的使用2教时2．移液管、5．有效数字及其运算规则4．掌握天平的使用滴定管校正。
2学时3 滴定分析概述1．滴定分析的过程2．滴定分析方法的分类3．标准溶液的配制及标定4．标准溶液浓度的表示方法5．滴定分析计算1．了解滴定分析法的过程、分类2．掌握标准溶液的配制和浓度标定的各种方法及有关计算3．掌握滴定分析结果的计算方法理论：8教时实验：6学时标淮溶液的配制1．直接法22．间接法23．标定24 水溶液中的酸碱平衡1．温度和湿度系数的概念2．酸碱质子理论3．酸碱平衡有关浓度的计算4．缓冲溶液1．理解酸碱质子理论的概念2．掌握酸碱平衡体系中PH值的计算方法3．通过实验掌握缓冲溶液的作用原理、配制方法及其应用理论：8教时实验：6学时1．缓冲液配制。
沉淀测定法
沉淀测定法一、学习目的和要求1、掌握重量分析法和沉淀滴定法的基本原理和方法；2、了解影响沉淀溶解度的因素，影响沉淀纯度的因素，沉淀的形成及形成晶型沉淀、非晶型沉淀的条件。
二、内容概要以沉淀反应为基础的分析方法有重量分析法和沉淀滴定法。
重量分析法是用适当方法先将试样中待测组分与其它组分分离，然后称重测其含量。
它是最古老、准确度最高、精密度最好的常量分析方法之一。
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
通常是利用生成银盐的银量法。
银量法根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。
三、学习与实践思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl ；（2）大量HCl ；（3）大量NaCl ；（4）NH3•H2O；解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
《化学分析技术》课程标准
《化学分析技术》课程标准课程代码： B0302216， B0302319 课程类别：专业技术课授课系（部）：药品与环境工程学院学分学时：8.5 142.5一、课程定位与作用1.课程的定位：本课程是工业分析技术专业的专业基础课程，是学习化学检验必备专业基础知识和技能的一门课程。
2.课程的作用：化学分析技术课程重点培养学生掌握化学分析法的误差来源和消除方法，分析数据记录、处理与评价；掌握酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、称量分析定量分析方法的基础知识、基本理论、基本计算和基本操作技能。
通过化学分析的学习，能针对不同的化学分析方法要求进行样品预处理，能根据具体方法正确地对样品进行分析检验和分析处理测定数据，准确表述和评价分析结果，能正确地分析和解决化学分析过程中出现的问题，具备选择和拟定常用化学分析方法的能力。
从而达到培养学生对组成简单的试样进行化学分析的岗位操作技能的目的。
使学生开始树立“量”的概念，培养学生规范操作、记录和处理数据、完成检验报告，正确评价分析结果的能力，以及严谨认真、实事求是的职业素质。
3.与其他课程的关系：本课程是在学习了无机化学、有机化学后，为后续专业核心课程工业分析技术、药物分析技术、食品分析与检测技术、环境监测技术打下牢固的技能基础和理论基础的一门专业基础课。
二、课程目标1.知识目标（1）掌握化学分析过程中产生的误差原因及消除方法；（2）掌握有效数字进行数据记录、处理和评价实验结果的方法；（3）掌握各种典型化学分析方法的基本原理、特点和使用注意事项；（4）正确理解相关分析检验标准并制定适合的实验方案；（5）掌握选择合适的分析方法的原则；（6）掌握解决化学分析过程中出现各种问题的方法和知识。
2.能力目标（1）独立学习、获取新知识技能的能力；（2）独立寻找解决问题途径的能力；（3）能正确、规范、熟练使用化学分析中所使用的各种仪器的能力；（4）能根据分析任务制定相应的实施方案的能力；（5）能正确配制化学分析中所用的各种标准溶液和辅助试剂的能力；（6）能选择合理的方法消除化学分析过程中产生的干扰的能力；（7）能独立完成对简单试样的化学分析并给出报告的能力；（8）能撰写报告和解释所得结果和信息的能力。
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
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校正指示剂空白值
如果溶液的浓度较稀，如用 0.01000 mol· dm-3 AgNO3 溶液滴定0.01000mol· dm-3 KCl，指示剂浓度不变，则产生 的滴定误差可达 0.6 ％左右，这样，就会影响分析结果。这 时，常需校正指示剂空白值。
①校正方法是用蒸馏水作空白试验，即用蒸馏水代替 试样，所加试剂及滴定操作方法与测定试样相同，得到 CrO42-生成Ag2CrO4沉淀所用AgNO3量。
化学反应计量点
用在酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定曲线中类 似的计算方法，计算达到化学反应计量点所需 Ag+ 的体 积。根据
达到化学反应计量点需要25.00mL的Ag+标准溶液。
化学反应计量点前
在达到化学反应计量点前，如果加入10.00mL Ag+ 标准溶液，Cl-是过量的，未反应的Cl- 浓度为
6.1.1 滴定曲线
Ag+和Cl-生成难溶盐的沉淀反应，例如 Ag+(液)＋Cl- (液) ＝AgCl↓(固) Ksp ＝ 1.8×10-10 反应的平衡常数 K ＝ (Ksp)-1＝ (1.8×10-10)-1＝ 5.6×109 用0.100mol۰L-1 Ag+滴定50.00mL 0.0500mol۰L-1 的Cl- ，由于反应平衡常数大，可以认为Ag+和Cl-反应完 全。
指示剂
在滴定中，所用CrO42-的浓度约为5.0×10-3mol· dm-3较 为合适。 显然，K2CrO4 浓度降低后，要使 Ag2CrO4 沉淀析出， 必须多滴加 AgNO3 溶液， 这样滴定剂就过量了，因此产生 滴定误差。但是如果溶液的浓度不太稀，例如用 0.1000mol· dm-3AgNO3溶液滴定0.1000mol· dm-3 KCl溶液， 指示剂的浓度为5.0×10-3 mol· dm-3 时， 产生的滴定误差一 般小于0.1％，不影响分析结果的准确度。
适用范围
溶液的酸度直接影响莫尔法测定结果的准确度， H2CrO4 的Ka2 为 3.1×10-7 ，酸性较弱，因此，Ag2CrO4 易 溶于酸，即 Ag2CrO4＋H+ ＝ 2Ag+＋HCrO4滴定不能在酸性溶液中进行。但是如果溶液的碱性太 强，则有Ag2O沉淀析出： 2Ag+＋2OH- ＝ 2AgOH↓ └───→ Ag2O＋H2O 因此，莫尔法只能在中性或弱碱性（pH＝6.0～10.5）溶液 中进行。 如果溶液为酸性或强碱性可用酚酞作指示剂，以 稀NaOH或稀H2SO4溶液调节至酚酞的红色刚好褪去为止。
1 莫尔法
莫尔法──是以K2CrO4作指示剂的银量法。 在含 Cl- 的中性溶液中以 K2CrO4 作指示剂，用 AgNO3 标准溶液滴定，溶液中首先析出AgCl沉淀，当 AgCl定量沉淀后，过量一滴 AgNO3 溶液与CrO42-生成 砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点。
滴定反应
滴定反应和指示剂的反应分别为 Ag+＋Cl-＝AgCl↓（白色） Ksp＝1.8×10-10 2Ag+＋CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp＝2.0×10-12 指示剂的浓度（即 CrO42- 浓度）过大或过小，都会使 Ag2CrO4 沉淀的析出提前或推后。 Ag2CrO4 沉淀的生成应 该恰好在计量点时发生。此时所需要的CrO42- 浓度可通过 计算求得。
将[Cl-]改写为负对数用pCl表示，则 pCl＝ -lg[Cl-]＝ -lg(2.50×10-2 ) ＝ 1.6 [Ag+]可以采用氯化银溶度积计算 [Ag+] ＝Ksp ⁄ [Cl-] ＝ 7.2×10-9mol۰L-1 此时pAg等于8.14。
化学计量点时
在化学计量点，Ag+和Cl-两种离子的浓度是相等的， 采用溶度积计算两者的浓度 Ksp＝ [Ag+] [Cl-]＝ [Ag+]2 ＝ 1.8×10-10 [Ag+] ＝[Cl-] ＝ 1.3×10-5mol•L-1 此时pAg和pCl都为4.89。
共存离子对测定的干扰
②溶液中的共存离子对测定的干扰较大。如果 溶液中有铵盐存在， 则要求溶液的酸度范围更窄 (pH6 ～ 7) 。这是因为当溶液的 pH 值较高时，可产 生较多的游离 NH3 ，生成 Ag(NH3)+ 及 Ag(NH3)2+ 配 合物，使 AgCl 和 Ag2CrO4 的溶解度增大，影响滴 定的准确度。
化学计量点后
在化学计量点后，滴定混合物中含有过量 Ag+ ，如 果加入35mL滴定剂，Ag+浓度计算如下
此时pAg等于1.93，根据溶度积计算Cl-浓度 [Cl-] ＝Ksp ⁄ [Ag+] ＝ 1.5×10-8mol•L-1 pCl等于7.82。
表6-1
计算出pAg和pCl的 其他数据列于表8-1，根 据这些数据画出沉淀滴 定曲线（图8-1）。
能满足上述条件，且应用较广的是生成难溶盐的沉 淀反应，例如 Ag+＋Cl-＝AgCl↓ Ag+＋SCN-＝AgSCN↓ 这种利用生成难溶盐的滴定方法称为“银量法”。用 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-离子等。 本章只讨论几种重要的银量法（莫尔法、佛尔哈德 法、法扬斯法及其在水质分析中的应用──水中Cl-的测定。
第6章
沉淀滴定法和 滴定分析小结
学习要求： 1.了解沉淀滴定法的基本原理。 2. 了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂 的特点。 3.熟悉沉淀滴定法的应用。 4.掌握水质分析中Cl-的测定方法和原理
6.1 沉淀滴定法
沉淀滴定法──是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 虽然能形成沉淀的反应很多，但不是所有的沉淀反应都 能用于滴定分析。用须很小，反应能定量进行。 ⑵反应速度快，不易形成过饱和溶液。 ⑶有确定终点的简单方法。
滴定曲线
从图 8-1 看出，突 跃范围接近化学计量 点 ， 可以说达到滴定 终点 ， 如果有一个指 示剂在此刻可以指示 终点 ， 一个较为理想 的沉淀滴定法则就此 产生。 图8-1
用0.100mol•L-1 AgNO3滴 定50.00mL 0.0500mol۰L-1 Cl-的数 据
6.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴 定分析方法