考试
- 1 - / 30 第4节有机合成及其应用合成高分子化合物
考试评价解读
1．能对单体和高分子进行相互推断，能分析有机高分子化合物的合成路线，能写出典型的加聚反应和缩聚反应的反应式。
2．能举例说明塑料、橡胶、纤维的组成和分子结构特点，能列举重要的有机高分子化合物。
核心素养达成
宏观辨识
与
微观探析 能从官能团角度认识合成有机高分子化合物的组成、结构、性质和变化，并能从宏观与微观相结合的视角分析与解决实际问题。
科学态度
与
社会责任 能分析有机高分子化合物的合成路线，通过高分子材料的合成等了解化学对社会发展的重大贡献。
有机化合物的合成
[以练带忆]
1．由石油裂解产物乙烯制取HOCH2COOH，需要经历的反应类型有( )
A．氧化——氧化——取代——水解
B．加成——水解——氧化——氧化
C．氧化——取代——氧化——水解
D．水解——氧化——氧化——取代
A 解析：由乙烯CH2===CH2合成HOCH2COOH的步骤：
CH2===CH2→CH3CHO→CH3COOH→Cl—CH2COOH→HOCH2COOH。故反应类型考试
- 2 - / 30 有氧化——氧化——取代——水解。
2．从乙炔为原料制取CH2Br—CHBrCl，可行的反应途径(
)
A．先与Cl2加成反应后，再与Br2加成反应
B．先与Cl2加成反应后，再与HBr加成反应
C．先与HCl加成反应后，再与HBr加成反应
D．先与HCl加成反应后，再与Br2加成反应
D 解析：A途径反应后产物为CHBrCl—CHBrCl，不符合题意；B途径反应后产物为CH2Cl—CHBrCl，不符合题意；C途径反应后产物为CH3—CHBrCl或CH2BrCH2Cl，不符合题意；D途径反应后产物为CH2Br—CHBrCl，符合题意。
3．由烃A和其他无机原料合成环状化合物E的示意图如下所示(部分反应条件没有列出)：
下列说法错误的是( )
《高分子化学》习题答案（王槐三第2版）
第1章
1、解释下列概念
(1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数：
多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元
(1) 涤纶
n HOOCCOOHn HO(CH2)2OH(2n -1)H2OHO[OCCOO(CH2)2O]nH+=+结构 结构单元单元 (2) 尼龙-610
n HOOCCOOHn H2N(CH2)6NH2(2n -1)H2OHO [ OC(CH2)8COHN(CH2)6NH ]+=+(CH2)8nH结构单元结构单元
(3) 有机玻璃
n CH2CH3COOCH3CCH2CH3CCOOCH3=[]nCH2CH3CCOOCH3结构单元：
(4) 聚乙烯醇
n CH2 = CHOCOCH3CH2CH[]OCOCH3n水解聚合[]CH2CHOHn
(5) 环氧树脂 (见P8)
(6) 聚碳酸酯
HO CH3CH3CClCOClH OCCH3CH3OCCl+ (2n - 1)HCl=+nn[]OHnO
(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯
n OCN(CH2)6NCO + n HO(CH2)2OH = []OCNH(CH2)6NHCOO(CH2)4On
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-页脚-- 一．名词解释：
重复单元：重复组成高分子结构的最小结构单元叫重复单元
结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团叫结构单元
玻璃态：低温时，高分子整条链和链段都不能运动，只有小尺寸运动单元变化，处于“冻结”状态，相应的力学状态称为玻璃态
高弹态：高分子在外力作用下，分子链由卷曲构象变为伸展构象发生很大的形变，一旦除去外力，又逐步恢复形变，相应的力学状态称高弹态
玻璃化转变温度：聚合物高分子链段运动的“冻结”或“解冻”时所对应的转变温度叫玻璃化转变温度
二．填空题
1. 高分子的溶解是一个缓慢过程，分为两个阶段：溶胀和溶解。
2. 聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度，以 Tf
表示。这种处于流体状态的聚合物称为 粘流体 。
3. 高分子的热一形变曲线图中，分为五个区，分别为 玻璃态 、玻璃化转变区、 高弹态 、粘流转变区、 粘流态 。
4. 与小分子相比，高分子的分子量有以下两个特点： 相对分子量大 和
多分散性 。
三．选择题
1. 聚合物溶解必要条件是（ A )
A 、吉布斯自由能变化（△ Gm）小于零。
B 、吉布斯自由能变化（△ Gm ）大于零。
C 、吉布斯自由能变化（△ Gm ）等于。
D 、以上均不正确。
2. 判断高分子材料溶解度及相容性应遵循一定原则，下列不正确的是（ C )
A 、溶度参数相近原则。 B 、极性相似相溶原则。
C 、聚合度大小原则。 D 、溶剂化原则。
3. 分子量分布的测定法为（ B )
A 、气相色谱法 B 、凝胶色谱法
C 、X 一衍射 D 、原子吸收光谱
4. 高分子聚合物的分子是是不均一的，这种分子量的不均一性称为( A )
A 、多分散性 B 、溶散性 C 、触变性 D 、高通量性
下列表示玻璃化转变温度正确的是( C )
第一章 绪论
高分子：也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量(104~106) ，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来
单体：是构成聚合物的低分子化合物
结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元
重复单元：大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称重复单元，又可称链节
单体单元：与单体分子的原子种类和各种原子的个数完全相同、仅电子结构有所改变的结构单元
均聚物：由一种（真实的、假设的）单体聚合而成的聚合物
共聚物：由一种以上（真实的、假设的）单体聚合而成的聚合物
缩聚物: 单体经多次缩合而聚合成大分子的反应缩聚反应的主产物
热塑性塑料：热塑性高分子一般是线型高分子，在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态，可逆，可再生
热固性塑料：热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态，不可逆，不可再生
分子量的多分散性：聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这种同种聚合物分子长短不一的特征
碳链聚合物：主链（链原子）完全由C原子组成
杂链聚合物：主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子
第二章 高分子材料合成原理及方法
加聚反应:单体因加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。加聚反应无副产物
缩聚反应: 具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子的化学反应
自由基:在原子、分子或离子中，只要有未成对电子的原子、分子或离子
歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应
偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应
动力学链长:活性链从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数
阻聚:每一个自由基都终止，使聚合反应完全停止
缓聚:仅使部分自由基终止，使聚合反应减缓
诱导期:引发剂分解，出击自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合物速度为0的时期
