武兹反应

有机化学一、烯烃1、卤化氢加成 （1）CHCH 2RHXCH CH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

【机理】CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排 （2）CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。

【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

【机理】2CH33H323H32CH CH2CH32CH CH=CH(CH3CH2CH2)3-H3CH2CH2C22CH3CH2OCH2CH2CH33CH2CH2C2CH2CH3+O H-OHB-OCH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2B OCH2CH2CH3CH2CH2CH32CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO32【例】CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH3、X2加成C CBr/CClC CBrBr【机理】CCC CBrBrCBr+C CBrOH2+-H+C CBrOH【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。

不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

高二化学月考试卷第I 卷（选择题）一、单选题（共48分，每小题3分。

每小题只有一个正确答案，请将答案写在答题卡上） 1．下列有关化学用语使用正确的是 A ．乙醇的分子式25C H OH B ．的名称：3-甲基-1-丁烯C ．比例模型既可以表示甲烷分子，也可以表示四氯化碳分子D ．与 互为同系物2．北京冬奥会“冰墩墩”“雪容融”成为顶流，由PVC 、PC 、ABS 和亚克力等环保材料制作而成。

下列说法错误的是 A ．PVC()的单体为氯乙烯B ．PC()中所有碳原子均可共面C ．ABS 的单体之一苯乙烯能使溴水褪色D ．亚克力()可通过加聚反应制备3．有关煤、石油和天然气的综合利用，下列说法正确的是（ ）A ．水煤气的主要成分是CH 4B ．煤的气化和液化、石油的分馏都是物理变化C ．裂解的目的是提高汽油的产量D ．直馏汽油和裂化汽油可用KMnO 4溶液鉴别 4．已知（a ）、（b ）、（c ）的分子式均为C 5H 6，下列有关叙述正确的是（ ）A ．符合分子式C 5H 6的有机物只有a 、b 、c 三种B ．a 、b 、c 的一氯代物都只有三种C ．a 、b 、c 都能使溴的CCl 4溶液褪色，且褪色原理相同D ．a 、b 、c 分子中的5个碳原子一定都处于同一个平面 5．已知1，3－丁二烯()可以发生1，2－加成或者1，4－加成，其1，4－加成反应的原理是分子中的两个双键同时断裂，1、4号碳原子各加上一个原子或原子团后，中间两个碳原子的未成对电子又配对形成双键。

则1，3－己二烯与溴水反应的产物共有 A ．2种 B ．3种 C ．4种 D ．5种6．一定条件下，烯烃分子间可发生如图所示的“复分解反应”，形象的称为“交换舞伴的反应”。

这一过程可以用化学方程式表示为：R 1CH=CHR 2+R 3CH=CHR 4催化剂−−−→R 1CH=CHR 3+R 2CH=CHR 4，据此判断，下列反应的方程式不正确的是A ．+CH 3CH=CH 2催化剂−−−→B ．CH 2=CH(CH 2)4CH=CH 2催化剂−−−→+CH 2=CH 2 C ．n催化剂−−−→D ．nCH 2=CHCH=CH 2催化剂−−−→7．有机物Z 是合成药物的中间体，Z 的合成路线如下。

反应名称发现年代反应物A反应物B类型催化剂备注武兹反应（Wurtz reaction）1855 R-X sp³R-X sp³自身以Na消除反应物的卤原子格拉泽偶联反应（Glaser coupling）1869 RC≡CH sp RC≡CH sp自身Cu氧气作为H受体乌尔曼反应（Ullmann reaction）1901 Ar-X sp²Ar-X sp²自身Cu高温冈伯格-巴克曼反应1924 Ar-H sp²Ar-N2X sp²自身需碱参与Cadiot-Chodkiewicz 偶联反应1957 RC≡CH sp RC≡CX sp交叉Cu需碱参与Castro-Stephens偶联反应1963 RC≡CH sp Ar-X sp²交叉Cu吉尔曼试剂偶联反应（Gilman reagent coupling）1967 R2CuLi R-X交叉Cassar反应1970 烯烃sp²R-X sp³交叉Pd需碱参与熊田偶联反应（Kumada coupling）1972 Ar-MgBrsp²,sp³Ar-X sp²交叉PdorNi赫克反应（Heck reaction）1972 烯烃sp²R-X sp²交叉Pd需碱参与薗头偶联反应（Sonogashira coupling）1975 RC≡CH sp R-Xsp³sp²交叉PdandCu需碱参与根岸偶联反应（Negishi coupling）1977 R-Zn-Xsp³,sp²,spR-Xsp³sp²交叉PdorNi施蒂勒反应（Stille coupling）1978 R-SnR3sp³,sp²,spR-Xsp³sp²交叉Pd铃木反应（Suzuki reaction）1979 R-B(OR)2sp²R-Xsp³sp²交叉Pd需碱参与Hiyama偶联反应1988 R-SiR3sp²R-X sp³sp²交叉Pd需碱参与Buchwald–Hartwig 偶联反应1994 R2N-R SnR3sp R-X sp²交叉PdN-C偶联反应福山偶联反应（Fukuyama coupling）1998 RCO(SEt) sp2R-Zn-I sp3交叉Pd。

碳链增长反应的总结林剑锋罗祎迩洪宇浩张述熙吴明【摘要】本文主要总结了几个常见的有机合成中碳链增长的反应，阐述了其适应范围和优缺点。

【关键词】碳链增长有机合成有机合成中，碳骨架的构建是极其重要的一步，这就涉及到了碳链的增长。

有机化学的碳链增长的反应众多，适用场合不一，若无法很好的理解各个反应的优缺点，便很难得心应手的完成有机合成。

因此，我们对几个常见的碳链增长反应进行了总结。

1、自由基聚合烯在高压下，在体系少量氧的引发下可进行自由基加成的链式反应，最后形成大分子聚合物，共轭双烯尤其容易聚合。

改反应可制备高聚物，是合成塑料、橡胶的基础。

该反应无法合成特定碳链个数的小分子。

2、炔钠的应用缺氢具有一定的酸性，可以与活泼金属，如钠，或氨基钠反应，生成炔负离子。

炔负离子具有较强的亲核性，可以与卤代烃发生亲核取代。

反应所用的卤代烃必须是伯卤代烃，仲卤、叔卤与炔钠反应主要生成相应的消除产物。

乙烯型卤也不与炔钠反应。

该反应是由低级炔制备高级炔的重要方法，之后可由炔烃的还原，制备立体专一的顺式烯烃或反式烯烃。

还可以直接水合成酮。

如果是乙炔，还可以生成第二个炔钠进行第二次亲核取代。

3、炔烃的亲核加成反应由于炔烃与烯烃相比，采用的杂化不同，炔烃为SP杂化，其中S轨道占有的成分高，对电子的吸引能力强，所以炔烃可一发生亲核加成而烯烃不能，利用这个性质，可以用来延长碳链这里以乙炔为例。

Nu 为带有碳链的亲核基团利用炔烃可以进行亲核加成的特性可以让炔与羧酸反应制备无法用烯醇直接酯化制得的酸烯酯。

还可是让炔与氢氰酸生成烯腈，烯腈再水解就可以得到α,＆不饱和酸，以此衍生制备各种α,＆不饱和不饱和化合物。

4、狄-阿（Diels –Alder ）反应共轭双烯与亲双烯体生成环己烯的反应。

狄尔斯－阿尔德反应可以合成带有不饱和键六元环和桥环化合物，是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一，也是现代有机合成里常用的反应之一。

该反应条件所需条件不严格，只需加热便可进行。