下载文档原格式
流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法测定水中的微量砷刘辉利;梁美娜;梁延鹏;朱义年【摘要】优化了测定水中微量砷的流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法:当水样中HCl浓度为10%时,用1%碘化钾-1%抗坏血酸进行预还原,再用0.5% KBH4-0.125% NaOH溶液为还原剂,分别以1% HCl溶液及氩气为载液及载气(流速50 mL/min),该方法测砷的灵敏度为0.16 μg/L,检出限为0.066 μg/L,最低检测浓度为0.48 μg/L,相对误差3.8%,相对标准偏差1.12%,回收率在100.9%～106.2%,具有分析简便、准确、快速、干扰少的特点.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2008(028)003【总页数】4页(P397-400)【关键词】流动注射;氢化物发生;原子吸收光谱法;砷【作者】刘辉利;梁美娜;梁延鹏;朱义年【作者单位】桂林工学院,资源与环境工程系,广西,桂林,541004;桂林工学院,资源与环境工程系,广西,桂林,541004;桂林工学院,资源与环境工程系,广西,桂林,541004;桂林工学院,资源与环境工程系,广西,桂林,541004【正文语种】中文【中图分类】O657.31砷具有毒性和致癌性，因此砷的污染和检测已引起人们的极大关注。
[1]2007-07-01开始实施的《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)中，毒理指标砷的限值已由原来的0.05 mg/L调整为0.01 mg/L[2]，《生活饮用水标准检验方法》(GB/T 5750-2006)也同时对砷的检测提出了更高的要求[3]。
在实际应用中，根据所拥有的仪器条件和样品的浓度范围，对水中微量砷的检测，除了采用该新标准检验方法推荐的氢化物原子荧光法、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法、锌-硫酸系统新银盐分光光度法、砷斑法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法外[2]，还发展了石墨炉原子吸收光谱法[4]、氢化物发生-原子吸收光谱法(HG-AAS)[5-8]等。
水质中砷的测定氢化物发生—原子吸收分光光度法作者：隋新来源：《中国科技博览》2013年第15期中图分类号：DF9331 范围2 原理硼氢化钾或硼氢化钠在酸性溶液中，产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢气体，将其用氮气载入石英管中，以电加热方式使石英管升温至900～1000℃。
砷化氢在此温度下被分解形成砷原子蒸汽，对来自砷光源的特征电磁辐射产生吸收，将测得水样中砷的吸光值和标准吸光值进行比较，确定水样中砷的含量。
3 试剂3.1 去离子水。
3.2 氮气。
3.3 盐酸、硝酸、高氯酸，均为优级纯。
3.4 砷标准使用溶液：浓度为1.0μg/mL4 仪器4.1 原子吸收分光光度计；4.2 砷空心阴极灯；4.3 氢化物发生装置，电热石英管5 操作步骤5.1 样品预处理5.1.1 清洁的水样取25mL置于50mL容量瓶中，加入盐酸（1+1）8mL，3%碘化钾-1%抗坏血酸和硫脲混合溶液1mL，摇匀，放置30min测定。
同时配制空白溶液。
5.1.2 废水取适当体积（视砷含量而定），于50mL烧杯中，加入硝酸5mL，高氯酸0.5mL，加热消化并蒸至冒白烟，冷却，加入盐酸（1+1）8mL煮沸，冷却，加入3%碘化钾-1%抗坏血酸和硫脲混合溶液1mL，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min 测定。
同时配制空白溶液。
5.2 校准曲线溶液配制5.3 水样测定5.3.1 仪器工作条件：波长194.3nm；灯电流10mA；光谱带宽 0.4nm；石英管温度950℃；氮气流量 0.8L/min。
（仪器操作参数仅供参考）5.3.2 仪器操作：按工作条件调好仪器，预热30min，将空白溶液，校准曲线系列溶液和预处理过的水样分别加入2mL于氢化物发生器中，用定量加液器迅速加入1%硼氢化钾溶液1.5mL，测定砷的吸收峰值，然后排出废液。
完成一个样品测定后，应用水冲洗氢化物发生器三次，再进行下一个样品测定。
6 结果计算7 精密度与准确度注意事项：（1）三氧化二砷为剧毒药品，用时要注意安全。
原子吸收氢化物法测砷的原理
原子吸收氢化物法是一种常用于测定砷含量的分析方法。
其原理是：在酸性条件下，将样品中的砷化物化合物与盐酸和亚砷酸钠反应生成强还原性的氢化物（主要是二砷化氢），再通过气体分离装置将氢化物转化为气态，进入氢火焰中燃烧并产生反应中间体原子砷，最后利用原子吸收光谱法测量原子砷吸收的特征谱线强度，从而确定砷的含量。
具体步骤如下：
1. 将样品中的砷化合物与盐酸和亚砷酸钠反应生成氢化物。
2. 将氢化物通过气体分离装置转化为气态。
3. 使用氢火焰将气态氢化物燃烧，生成反应中间体原子砷。
4. 利用原子吸收光谱法测量原子砷吸收的特征谱线强度。
5. 通过比对样品吸光度与标准曲线，确定砷的含量。
通过原子吸收氢化物法，可以快速、准确地测定砷的含量。
氢化物原子荧光光谱法测定水中微量砷和硒2004正广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期文章编号:1006—446X(2004)02—0059—04氢化物原子荧光光谱法测定水中微量砷和硒俞海霞(温州水务集团公司城市供水水质检测实验室,浙江温州325000)摘要:研究了氢化物发生一原子荧光光度法测定水中微量砷和硒的方法.结果表明,检出限:砷为0.0518g/L,硒为0.0524I;11次测定的相对标准偏差为0.36%～0.62%;标准回收率:砷为96.8%～100.9%;硒为95.9%～103.7%..方法简便,快速,灵敏,适于生活饮用水,地表水和水源水中微量砷,硒的同时测定关键词:氢化物原子荧光法;水;砷;硒中图分类号:O657.31文献标识码:A微量元素砷,硒是饮用水,水源水和地表水中重要的检测项目目前生活饮用水的标准中,砷的测定采用二乙氨基硫代甲酸银分光光度法,砷斑法,氢化物原子吸收法和荧光光度法.硒的测定采用二氢基联胺分光光度法,氢化物原子吸收法和荧光光度法.氢化物原子荧光法是80年代以来,在我国迅速发展起来的一种新的痕量分析技术_1'.本文采用双道原子荧光分光光度计,一次消化样品同时测定水中砷和硒,方法具有简便,快速,灵敏度高,分析结果稳定,节省试剂等特点.l实验部分1.1主要仪器和试剂1.1.1仪器AFS一230型双道原子荧光光度计,配有微机系统,北京海光仪器公司出品;砷,硒特种空心阴极灯,北京有色金属研究院出品.1.1.2试剂(1)试验用水均为电阻率>10Mr2的超纯水.(2)试验所用酸均为优级纯.(3)标准储备液:砷p(As)=100t,e,/rnIJ;硒to(S~)=100t,g/~,国家标准物质中心提供.(4)标准工作液:分别将砷标准储备液和硒标准储备液用(HC1)=5%盐酸逐级稀释成1.O0mL含有1.0p.g砷和1.O0mL含有0.1g硒的标准工作液.(5)∞(硫脲)=10%硫脲+∞(抗坏血酸)=10%抗坏血酸的混合溶液:称取10g硫脲和10g抗坏血酸溶于纯水中,稀释至100mL,用时现配.(6)∞(KBH4):1.5%硼氢化钾+60(KOH)=0.4%氢氧化钾的混合溶液:称取2.0g氢氧化钾溶于200mL纯水中,加入7.5g硼氢化钾并使之溶解,用纯水稀释至500mL,用时现配.1.2标准曲线制作分别吸取砷标准工作液0.O0,0.10,0.20,0.30,0.50,1.O0,1.50mL于25mL容量瓶中c 收稿日期:20O4—0l一3o59?2OO4生广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期再分别吸取硒标准工作液0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00于同一系列容量瓶中,加入浓盐酸2.5mL,硫脲.抗坏血酸混合液2.5mL,加入纯水定容.在选定的仪器工作条件下测定荧光强度,制作标准工作曲线.1.3仪器工作条件仪器工作条件见表1,测量条件见表2,断续流动程序见表3.表1仪器工作条件表2测量条件1.4水样测定吸取20mL水样于25mL容量瓶中,加入浓盐酸2.5mL,硫脲-抗坏血酸混合试剂2?5mL,摇匀,放置10mi后放入到自动进样器中,设定好仪器条件及其它相关参数,进行自动测定,从标准曲线读出被测元素含量.2结果与讨论2.1条件选择2.1.1灯电流灯电流与检出信号/背景信号强度有很大关系.灯电流过低,灵敏度低;灯电流过大会降低灯的使用寿命.砷,硒同时测定时,通过实验,选择砷灯电流,为50mA,硒灯电流60?20O4笠广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期,为80mA,可以得到很好的线性关系和灵敏度.2.1.2硼氢化钾一氢氧化钾混合溶液质量分数硼氢化钾的水溶液不稳定,质量分数越低越不稳定,必须加人氢氧化钾以提高其稳定度.但氢氧化钾质量分数太高,又会降低灵敏度.实验表明,选择60(KBI-L)=1.5%硼氢化钾和cU(KOH)=0.5%氢氧化钾溶液较为合适.2.1.3负高压负高压增加,信号及噪声水平同时增加,因此当灵敏度可以满足测定要求时尽可能采用较低的负高压.实验表明,选择300V较为合适.2.2检出限与标准曲线线性关系在本法确立的条件下,砷,硒标准曲线线性关系良好.砷的线性相关系数为0.9995;硒的线性相关系数为0.9992.以11次连续测定空白值的3倍标准差与曲线斜率之比计算出砷和硒的检出限分别为0.0518g/L和0.0524g/L:2.3精密度选取2种质量浓度分别进行11次连续测定,其荧光值的标准偏差除以测量平均值即得砷,硒的相对标准偏差,结果见表4.表4方法的精密度2.4标准回收率在25mL容量瓶中,加入10mL本公司自来水,加入浓盐酸2.5mL,硫脲一抗坏血酸混合试剂2.5mL,然后分别加人两种不同质量浓度的砷,硒标准溶液,再用同一自来水定容.测定砷,硒的回收率,结果见表5.表5标准回收率61?2O04芷广东微量元素科学GUANGDONGWEILL~_NGYUANSUKEXUE第11卷第2期3结论(1)应用AFS.230型双道原子荧光光度计同时测定水中砷,硒,确定各种最佳分析条件,在严格的质量控制下,其测定结果满意(2)本法具有一次性消化样品,可同时测定水中砷,硒含量,操作简单,快速,节省试剂等特点.(3)用本法测定生活饮用水和水源水中的砷,硒,方法简单,检出限低,重现性好,可多元素同时测定.而自来水和原水在正常情况下砷,硒含量极低,因此本法是一种较理想的分析方法参考文献:[1]张文芸.氢化物.原子荧光法测定水中痕量砷,硒,汞[J.山西化工,2002,22(1):39～41[2]王向东.原子荧光光谱法测定水中As,,№J:.中国给水排水,2001,17(9):57～58. DeterminationofTraceAsandSeinWaterSamplesby HydrideGenerationAtomicFluorescenceSpectrometryYLHai.xia(WaterQualityLaboratory.,WenzhouTapWaterConsortiumLtd,Wenzhou325000,China) Abstract:TraceAsandSeweredeterminedbyhydridegenerationatomicfluorescencespectr ometryinwater.Thismethodwassimple,rapidandsensitive.I1hedetectionlimitsofthismethodwere:As0.05 18LandSe0.0524L.TIlerelativestandarddeviationwas0.36%～0.62%(=l1),andtherecovery was95.9%～103.7%.TIlemethodhasbeenusedtodetermineAsAndSeinrunningwater,land-surfacewaterandsourcewater.Keywords:hydridegenerationatomicfluorescencespectrometry;water;arsenic;selenium 62?。
