中级无机化学
项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社
第一章 1.4．解：
（1）H 2O 2
2C
（2）S 2O 32
3v C
（3）N 2O (N
N O 方式) v C ∞
（4）Hg 2Cl 2
h D ∞
（5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4
d T （8）SClF 5
4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D
（10）PtCl 3(C 2H 4)
2v C
第二章 2.1 解：
Ni 2+ d 8组态
Pt 2+ d 8组态 第四周期（分裂能小）
第六周期（分裂能大）
P Ni Cl
P Cl
Pt
Cl Cl
Cl P P
P
P
trans cis
四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P 代表PPh 3）
2.2 解 （1）MA 2B 4
（2）MA 3B 3
M A A
B B M A
B
A B M A
B
A B M A A
A B
trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2v
=0 0 0
fac mer
2.3 Co(en)2Cl2+
D2h C2光活异构体C2
Co(en)2(NH3)Cl2+
Cl NH3Cl
NH3
Cl
H N
trans cis Co(en)(NH3)2Cl2+
NH3
NH3Cl
Cl
NH3
3
Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
Cl
NH3
3
trans(1) trans(2) cis
2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子
D3D3
PtCl(dien)+
Cl
N
N N
dien HN
CH2
CH2CH2NH
2
NH2
CH2
基本上为平面分子,无手性
2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。
（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。
或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3
（3）[Co(H2O)4Cl2]+
顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。
2.6 8个CN－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。
2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中S比N软，因此分子结构为：
(H3N)5Co－NCS－Co(CN)5
2.8 同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为：
Co(NH3)5－NC－Co(CN)5
2.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，
d10 的Ag(I)为sp杂化，直线型
d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。
2.10 Mn(CO)5(NO)
（1）C4v
NO
（2）Co(PPh 2Me)2(NO)Cl 2
P
P
Cl NO
Cl
Cl
Cl P
P
NO
NO
Cl P
Cl
P
P
Cl P
Cl NO
C 2v C 2v C 1 C 1
（对映体的点群不变，未给出） （3）[Fe(CO)4(CN)]
－
CN
CN
C 2v C 3v （4）Ni(PPhMe 2)2Br 3
Br Br
P P
P Br Br
P
Br Br
Br
P
Br
P
Br
C 2v C s
D 3h （5）Ru(PPh 3)3Cl 2
Cl Cl
P
P P
P
Cl P
Cl
P
P Cl P
P
Cl
D 3h C s C 2v
（6）VOCl 42
Cl
O
Cl
Cl
Cl
Cl O Cl
Cl
Cl
C 3v C 2v
第三章 3.1 3-6Fe(CN)
3+26Fe(H O)
3+Fe 为d 5，CN
－
强场配体 H 2O 为弱场配体
∴3-6Fe(CN)为LS
3+26Fe(H O)为HS
有一个未成对电子
有五个未成对电子
d 8 Ni(CN)42
NiCl 42
CN
－
强场 LS
Cl －
弱场 HS
平面四方
四面体
3.2 Ni 2+为d 8组态第四周期
Pt 2+ 为d 8组态，第六周期 按照g f ∆=⨯
g 为金属离子的性属，周期数越高，g 因子越大 ∴Pt 2+的g 因子大于Ni 2+的g 因子。
∆( PtCl 42) > ∆ (NiCl 42)
分裂能∆大，容易形成平面四方构型，∆小，则为四面体构型 3.5
（1）2p 1 L=1， 1
2
S =
， 基谱项 2P （2）2p 2 L=1， S=1， 基谱项 3P
（3）2d 1 L=2， 1
2S =
， 基谱项 2D （4）2d 3 L=3， 3
2S =， 基谱项 4F
（5）3d 5
L=0， 5
2S =， 基谱项 6S
