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![稳定同位素标记[2h4]-β-紫罗兰酮的合成及表征](https://uimg.taocdn.com/f7a219c2eefdc8d377ee327b.webp)
D01：10.13822/ki.hxsj.2020007183化学试剂，2020,42(3),332〜336稳定同位素标记[2H4]-j8-紫罗兰酮的合成及表征白冰a，钟闻英蔦黄备备"，张改红"，贾春晓b,毛多斌"(郑州轻工业大学a.食品与牛•物工程学院，b.材料与化学工程学院，河南郑州450000)摘要：以柠檬醛为原料，以丙酮为稳定同位素标记前体物，经碱催化轻醛缩合及酸催化关环反应合成了『HJ/-紫罗兰酮，考察了碱和酸的种类、用量及温度对反应的影响，确定了最优路线：先在20%NaOH重水溶液中于55七反应2h 合成假性紫罗兰酮，再经浓硫酸于-10X.反应10min合成目标产物，两步总收率为60%。
目标化合物结构通过质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱进行表征，经高效液相色谱确认化学纯度＞99%,经计算同位素丰度为98.1%0该方法所得目标产物可作为稳定同位素稀释分析法中的对照物质。
关键词：同位素标记；合成紫罗兰酮；柠檬醛；对照品中图分类号：O62&1文献标识码：A文章编号：0258-3283(2020)03-0332-05Synthesis and Characterization of Stabilized Isotope[2H4]-/3-Ionone BAI Bing",ZHONG Wen-ying a,HAU N G Bei-bei a, ZHANG Gai-hong a,JIA Chun-xiao',MAO Duo-bin*a(a.School of Food&Biological Engineering,b.College of Material and Chemical Engineering,Zhengzhou University of Light Industry,Zhengzhou450000,China),Huaxue Shiji,2020.42(3) ,332~336 Abstract:Stabilized isotope-labeled['H4]-/3-ionone was synthesized by using citral as starting material and Z)6-acetone as a stable isotope-labeled precursor with two steps.The optimal reaction conditions were investigated.The first step was aldol condensation of citral with/)6-acetone in the presence of20%NaOH at55°C for2h.The second step was cyclization of the acquired pseudoi-onone in the presence of concentrated H2SO4at-10t for10min.The total yield was60%.The target compound was confirmed by MS,"HNMR,"CNMR and IR.The chemical purity was99%detected by HPLC,and the isotope abundance was98.1%by calculation.The compound could be used as standard in the method of stable isotope dilution.Key words:isotope labeled；synthesis;["H4-/3-ionone；citral；reference substance天然香原料、加工食品以及卷烟烟气中的香气成分往往十分复杂，使用传统的GC-MS很难对其进行准确的定量分析。
第 49 卷 第 10 期2020 年 10 月Vol.49 No.10Oct. 2020化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry以假性紫罗兰酮为原料合成紫罗兰酮周袭非，陈 林（辽宁科技大学化工学院，辽宁 鞍山 114051）摘 要：紫罗兰酮是一种商业价值较高的香料，具有木香型香气，按照双键位置的不同，分别有3种异构体：α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮，γ-紫罗兰酮，其中β-紫罗兰酮异构体是重要的医药中间体。
本课题以假性紫罗兰酮为原料，通过环化剂环化合成了紫罗兰酮。
气相色谱的分析结果表明所得目标化合物与标样一致。
在0.266kPa压力下，分别收集121~122℃（α-紫罗兰酮的沸程）和127~128℃（β-紫罗兰酮的沸程）馏段的馏分，均为淡黄色液体。
实验结果表明，合成过程中的最佳环化剂是浓磷酸，最佳溶剂是三氯甲烷，最佳时间是2h，最佳反应温度是0℃，环化剂浓磷酸与原料假性紫罗兰酮的最佳体积比是4∶1，溶剂三氯甲烷与原料假性紫罗兰酮的最佳体积比为1∶1。
在此最佳条件下，采用减压蒸馏的方法提纯，得到的总酮产率为97.8%（其中α-紫罗兰酮的产率为70.6%，β-紫罗兰酮的产率为27.2%）。
关键词：假性紫罗兰酮; 紫罗兰酮；环化；合成中图分类号： O 624.42+2 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2020)10-0008-04作者简介：周袭非(1971-)，女，四川南充人，硕士，讲师，研究方向：精细有机合成。
E-mail:****************收稿日期：2020-07-06紫罗兰酮又称环柠檬烯丙酮，气味与紫罗兰花的香气相同，是一种商业价值较高的合成香料[1]。
紫罗兰酮是萜类香料之一，人工合成较早，1893年由蒂曼(Tiemann)首次合成，在诸多合成香料的历史上具有划时代的意义[2-3]。
自然界中一些植物如高茎当归、琴叶岩薄荷、紫罗兰，金合欢、大柱波罗尼花、指甲花、广木香根茎、悬钩子、西红柿等，甚至在动物原料龙涎香中，都不同程度地存在紫罗兰酮，因此它属于天然等同香料。
山苍籽油提取柠檬醛合成β-紫罗兰酮的研究进展文摘：综述了用山苍籽油为原料合成β-紫罗兰酮的研究进展。
主要是假性紫罗兰酮的制备以及转化为β-紫罗兰酮的各项工艺条件。
关键词: 假紫罗兰酮;α紫罗兰酮; β紫罗兰酮;环化;酸催化剂;合成;综述紫罗兰酮是一类重要的合成香料,它在香料和医药工业中具有重要的应用价值。
紫罗兰酮有α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮两种常见的异构体:α-紫罗兰酮是一种无色至淡黄色的液体,具有木香紫罗兰气味,广泛应用于香精、香水及化妆品中。
β-紫罗兰酮是一种微黄色液体,主要用作皂用香料。
高纯度的β-紫罗兰酮是合成维生素Ａ和β- 胡罗卜素的重要原料。
紫罗兰酮的合成分两步进行:(1 )柠檬醛(山苍子油的主要成分)在碱性条件下与丙酮缩合,生成中间体假紫罗兰酮;(2 )假紫罗兰酮在酸催化剂作用下环化合成紫罗兰酮。
我国盛产山苍籽，山苍籽油中含有70%左右的柠檬醛，通过减压蒸馏、精馏，可以得到含量95%以上的柠檬醛，这一步工艺在国内已比较成熟，但进一步合成紫罗兰酮，目前国内尚未工业化。
国内仍大量进口紫罗兰酮以供调香或合成维生素A，为此，进行柠檬醛深加工是很有必要的。
从柠檬醛合成假性紫罗兰酮，再合成紫罗兰酮的主要工艺如：甲基紫罗兰酮柠檬醛甲乙酮假性紫罗兰酮异甲基紫罗兰酮丙酮假性紫罗兰酮α-异甲基紫罗兰酮α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮一、假性紫罗兰酮的制备以前合成甲基紫罗兰酮一般是柠檬醛在碱存在下与2 -丁酮加成后脱水生成假性甲基紫罗兰酮和假性异甲基紫罗兰[2 ],接着用磷酸和硫酸(体积比约3∶ 1 )或三氟化硼作环化剂进行环化反应,理论上可以得到六种异构体,但合成中只能得到α-甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮和α-异甲基假性紫罗兰酮是由脱氢芳樟醇制备β-紫罗兰酮的中间体。
柠檬醛合成假性紫罗兰酮,国外早在上世纪末就有研究[7],国内从2 0世纪50年代开始有报道,其合成路线一般是以柠檬醛和丙酮为原料,在碱性介质中发生醇醛缩合反应而制得假性紫罗兰酮[8]。
紫罗兰酮的全合成及表征摘要本实验以柠檬醛和丙酮为原料，经缩合反应合成了假性紫罗兰酮，再经环化反应合成了α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮。
然后还对产物进行折光率测定和紫外光谱的测定。
关键词：缩合反应，假性紫罗兰酮，α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮一、 实验原理紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名，它又称环柠檬烯丙酮，是一种重要的合成香料。
紫罗兰酮的分子式为C 13H 20O ，根据其双键位置的不同，存在α、β、γ3种异构体，在自然界中多以α和β两种异构体的混合体形式存在，γ体较为罕见。
其结构如下：Oα-紫罗兰酮 Oβ-紫罗兰酮 Oγ-紫罗兰酮紫罗兰酮的各异构体因结构上双键位置不同而出现了香气差异：α-紫罗兰酮具有类似于紫罗兰花和鸢尾的甜香，被稀释后则具有柔和而浓郁的紫罗兰花香；β-紫罗兰酮香气较柔和而木香稍重，具有覆盆子香气，被稀释后具有类似紫罗兰花和柏木香气，有似悬钩子果香低韵；γ-紫罗兰酮具有类似香堇型香气，更具龙涎香气息。
柠橡醛与丙酮的反应, 环合生成紫罗兰酮的路线，方程式为：+OO+OO紫罗兰酮的合成分两步进行：(1) 柠檬醛（山苍子油的主要成分）在碱性条件下与丙酮缩合，生成中间体假紫罗兰酮； (2) 假紫罗兰酮在酸催化剂作用下环化合成紫罗兰酮。
其中 (1) 第一步碱浓度对反应有影响（将在第四部分影响因素中再做详细讨论）。
(2) 第二步环化过程中，酸不同可控制环化选择性。
；如用硫酸环化，则β-紫罗兰酮为主要产物；当使用Lewis 酸如三氟化硼乙醚时，主要得到γ-紫罗兰酮。
CHOOcitralpseudoiononesH 2SO 4α-ionone β-ionone γ-ionone实验中涉及的羟醛缩合机理，均以以下步骤来表示：C RO CH 3HR CH 2OHCH 2CCH 3O+H脱水RCHCHCCH 3O关环反应的实验机理为：OO+AO+OOO++二、仪器与药品1、仪器三口烧瓶、磁力搅拌器、温度计、烧杯、球形冷凝管、回流冷凝器、蒸馏瓶、克氏蒸馏瓶、分液漏斗、油泵减压蒸馏装置、旋蒸装置、多头接液管、水浴锅、玻璃棒、阿贝折光仪。
香料级紫罗兰酮的制备以香料级紫罗兰酮的制备为题，我们将探讨如何通过合成的方法来制取这种香料。
紫罗兰酮是一种具有浓郁花香的有机化合物，广泛应用于香精和香水的生产中。
它的独特香味使其成为众多香水品牌的重要成分之一。
紫罗兰酮的制备方法有多种，其中最常用且效果最佳的是通过合成来制取。
以下是一种常见的方法：我们需要准备原料。
紫罗兰酮的合成需要苯甲醛和乙酰丙酮这两种化合物。
苯甲醛可以通过对甲苯进行氧化反应来得到，而乙酰丙酮则可以通过乙酰化丙酮得到。
这两种原料在市场上都很容易获得。
接下来，将苯甲醛和乙酰丙酮按一定的比例混合。
通常情况下，苯甲醛的用量要稍微多一些，这样可以保证反应的完全性和产率的提高。
将混合物倒入适当的反应器中。
然后，我们需要添加催化剂来促进反应的进行。
常用的催化剂有碱性物质，如氢氧化钠或碳酸钠等。
将催化剂逐渐加入反应器中，并保持适当的温度和搅拌速度，以确保反应的顺利进行。
在反应进行的过程中，我们需要不断监测反应物的消耗情况。
一般来说，反应会在数小时内完成。
当反应结束后，我们可以通过对反应产物进行提取和纯化来得到纯度较高的紫罗兰酮。
我们需要进行产物的分析和鉴定。
可以使用红外光谱、质谱等仪器来对产物进行表征，以确保合成得到的物质就是我们所需要的香料级紫罗兰酮。
通过以上的步骤，我们可以成功地制备出香料级紫罗兰酮。
这种方法简单且效果良好，被广泛应用于工业生产中。
紫罗兰酮的制备不仅可以满足香料和香水行业的需求，同时也为我们提供了一种了解和研究香料化学的途径。
总结一下，紫罗兰酮的制备是一项重要的有机合成反应。
通过合成的方法，我们可以有效地制备出香料级的紫罗兰酮。
这种方法简单可行，成本低廉，具有广泛的应用前景。
相信随着科学技术的进步和发展，我们对紫罗兰酮的制备方法还将有更深入的研究和探索，为香料和香水行业的发展做出更大的贡献。
紫罗兰酮研究（Ⅳ）：——Lewis酸催化合成紫罗兰酮
李菊仁;李江
【期刊名称】《湖南师范大学自然科学学报》
【年(卷),期】1994(017)001
【摘要】本文研究了以Ｌｅｗｉｓ酸ＬＡ９１为催化剂，用自制的假性紫罗兰酮
为起始合成紫罗兰酮的方法，考察了反应温度、物料配比及其他相关因素的交叉影响，确立了优化条件。
该工艺反应时间较经典硫酸催化法的４ｈｒ左右缩短１ｈｒ，紫罗兰酮收率由经典方法的７０％左右提高到９０．５％。
【总页数】2页(P46-47)
【作者】李菊仁;李江
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O623.52
【相关文献】
1.由山苍子油合成假性紫罗兰酮和紫罗兰酮的研究 [J], 刘晓庚;陈学恒;桂衍胜;黄
喜根;熊友发;庞会中
2.假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮催化剂研究进展 [J], 王小梅;李谦和
3.催化合成烯丙基紫罗兰酮--紫罗兰酮研究(Ⅴ) [J], 李菊仁;李江
4.固体酸催化假紫罗兰酮合成紫罗兰酮研究进展 [J], 顾胜华;李湘洲;张盛伟
5.用山苍子油合成α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮的研究 [J], 余红霞;杨植
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紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名,它又称环柠檬烯丙酮.紫罗兰酮是较早人工合成的萜类香料之一.1893年蒂曼(Tiemann )首次合成了紫罗兰酮,这在合成香料的历史上具有划时代的意义.它在自然界中广泛存在于高茎当归、金合欢、琴叶岩、薄荷、大柱波罗尼花、广木香根茎、指甲花、悬钩子、西红柿、龙涎香、紫罗兰等植物中[1].紫罗兰酮是配制很多高级香精不可缺少的合成香料.紫罗兰酮(Ionone,C13H20O ,相对分子量192.29),以α、β和γ三种异构体形式存在,主要是α-紫罗兰酮[4-(2.6.6三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮]及β-紫罗兰酮[4-(2.6.6三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮],γ-紫罗兰酮含量很少.工业生产的紫罗兰酮产品主要为α和β异构体之混合物,且α-占多数.这种混合型的紫罗兰酮具有甜的花香兼木香并带膏香和果香,是配制紫罗兰花、桂花、树兰、玫瑰、金合欢、晚香玉、铃兰、草兰、素心兰、木香型等香料的常用香料,也适用于龙涎香、膏香类香精,有协调各种香精的作用,亦可用作调配粉底的香料.紫罗兰酮的异构体因双键的位置不同,形成了它们之间香气的差别,应用范围亦有所差异.α-紫罗兰酮稀释后具有柔和而浓郁的紫罗兰花香,香气较β-紫罗兰酮更受人欢迎,常用于需要花香较强的香精中.β-紫罗兰酮稀释后具有类似柏木和紫罗兰花香,木香、果香气较重,用在配制需要花香较弱而需较重木香或果香的香精中;β-紫罗兰酮还用于进一步合成系列香料产品及合成维生素A ,此外β-紫罗兰酮还具有较强的生物活性,特别是对肿瘤的发生有明显的抑制作用.β-紫罗兰酮可明显抑制MCF —7细胞增殖、细胞核分裂、集落形成和细胞DNA 的合成,随着剂量的增加,抑制作用增强.尽管紫罗兰酮具有商业价值,然而紫罗兰酮均无天然产品,工业产品均是以柠檬醛为原料合成得到.含有柠檬醛的芳香植物有10多种,现有一定产量规模的含柠檬醛的芳香油6种,其中山苍籽芳香油含柠檬醛75%左右,吉龙草油含柠檬醛90%以上.另外,还可以利用我国丰富的松节油中蒎烯来合成柠檬醛.合成中需要的辅料为丙酮,因此,我国发展生产紫罗兰酮所需原料完全可以立足于国内资源.目前,紫罗兰酮的生产有两种基本方法:一种是半合成法,即以天然精油中所含柠檬醛及松节油的己位蒎烯为原料;另一种是全合成法,即以乙炔以及丙酮路线以及异戊二烯路线.我国目前大都采用半合成法,因为紫罗兰酮收率低,成本高,所以提高产品收率,开发利用我国天然资源,是一个值得重视的问题[2].国外合成紫罗兰酮的原料路线有很多种,归纳起来主要有3种:石油产品为原料;从松节油出发;天然芳香油单离及转化.虽然原料出发点不同,但合成路线都是柠檬醛与丙酮缩合反应得到假性紫罗兰酮(ps e udoionone ),然后在酸性催化剂的作用下,环化得到紫罗兰酮(ionone )粗产品,精制成产品,得紫罗兰酮三种异构体混合物.紫罗兰酮的三种异构体结构式如下:Vol.30No.8Aug.2014赤峰学院学报(自然科学版)Journal of Chifeng University (Natural S cience Edition )第30卷第8期(下)2014年8月香料紫罗兰酮的合成李贺天(长春理工大学化学与环境工程学院,吉林长春130022)摘要:在45%氢氧化钠溶液和高速搅拌条件下,以柠檬醛为原料与丙酮缩合制取假性紫罗兰酮,后者在苯和60%硫酸溶液的作用下,环化得紫罗兰酮.本文还探讨了缩合反应时间和丙酮用量对反应产率的影响,得到最佳合成条件:缩合反应时间为3小时,丙酮用量为45ml ,紫罗兰酮的产率为23.31%.关键词:柠檬醛;紫罗兰酮;假性紫罗兰酮;缩合反应;环化反应中图分类号:TQ655文献标识码:A文章编号:1673-260X (2014)08-0038-0438--. All Rights Reserved.紫罗兰酮的理化常数如表1所示:紫罗兰酮为淡黄色液体,可溶于乙醇和油中,仅微溶于水和丙二醇.化学性质稳定,不会导致变色.本文旨在直接采用柠檬醛合成紫罗兰酮并确定最佳的合成条件.1基本原理柠檬醛和丙酮的缩合主反应如下:丙酮分子中的α-H 原子在OH-离子作用下被电离,形成负碳离子,之后负碳离子与柠檬醛的羰基发生亲核加成反应,再与水作用并释放出OH-离子,最后缩合产物失去一分子水生成假性紫罗兰酮.假性紫罗兰酮环化反应如下:假性紫罗兰酮在强酸条件下(如浓硫酸)主要生成β-紫罗兰酮,在弱酸条件下(如磷酸、醋酸、稀硫酸)主要生成α-紫罗兰酮[3].环化反应机理为:假性紫罗兰酮在酸性条件下形成了碳正离子后发生重排形成化合物(III),然后在强酸作用下,其脱去靠近烯烃共轭键上的质子形成β-位(Ⅳ);而在弱酸作用下,其立即与酸根结合而后脱去一分子酸形成α-位(V)[3].2试剂与仪器2.1试剂:柠檬醛(分析纯),95%,100m L ,国药集团化学试剂有限公司.丙酮(分析纯),天津市天力化学试剂有限公司.苯(分析纯),天津市福晨化学试剂厂.硫酸(优级纯),葫芦岛市渤海化学试剂厂.氢氧化钠(分析纯),天津市福晨化学试剂厂.冰乙酸(分析纯),天津市永大化学试剂有限公司.无水碳酸钠(分析纯),天津市福晨化学试剂厂.氯化钠(分析纯),天津市福晨化学试剂厂.2.2仪器:KDM 型控温电热套(山东菏泽市石油化工学校仪器设备厂),三口烧瓶(250m L ,150m L ),温度计(100℃,200℃),分液漏斗,量筒(25m L ,10m L ),回流冷凝管,直型冷凝管,接液管,Feb-78磁力加热搅拌器(上海宁隆仪器有限公司),磁搅拌子,烧杯(500mL ,250m L ,100m L ,1000m L ),蒸馏瓶,克氏蒸馏瓶,2XZ-1型旋片式真空泵(浙江临海市精工真空设备厂),多头接液管,减压蒸馏装置,制冰机,GC-2010型气相色谱仪,电子天平(Max=210g,北京赛多利斯仪器系统有限公司).3实验部分3.1缩合反应—假性紫罗兰酮的制备在装有磁搅拌子、100℃温度计和回流冷凝管的250m L 三口烧瓶中,加入10m L 柠檬醛、35m L 丙酮和2m L45%氢氧化钠溶液,在50～60℃条件下搅拌3小时.冷却静置15分钟分出油层,用50%乙酸溶液中和至pH=5～6.在55～58℃下常压蒸馏回收丙酮,然后在140～168℃／38㎜Hg 减压蒸馏收集假性紫罗兰酮(亮黄色黏性油状物).3.2环化反应—紫罗兰酮的制备在装有磁搅拌子、100℃温度计和回流冷凝管的150m L 三口烧瓶中,加入一份假性紫罗兰酮、一份苯和0.6份60%的硫酸溶液.在25～30℃下搅拌1小时,反应物颜色变成深棕色,将反应混合物加热到40℃,立即加入50m L 冰水,静置分出油层,下层水液用10m L 苯萃取3次,合并上层油液和萃取液,依次用10m L 水、8m L10%的碳酸钠溶液和8mL10%的氯化钠溶液洗涤.静置分出油层,在70～78℃常压蒸馏回收苯(可循环利用),然后在138～α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮γ-紫罗兰酮性能α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮γ-紫罗兰酮相对密度(25℃)0.927~0.9330.941~0.9470.9426沸点/℃121~122(1KPa)127~128(1KPa)80(173Pa)表1紫罗兰酮的理化常数稀NaOH柠檬醛假性紫罗兰酮γ-紫罗兰酮假性紫罗兰酮β-紫罗兰酮α-紫罗兰酮39--. All Rights Reserved.分组丙酮用量(mL )紫罗兰酮产率(%)13011.3723514.2134019.3244523.31表2丙酮用量对产率的影响160℃／38㎜Hg 减压蒸馏收集紫罗兰酮(淡黄色油状物).4结果与讨论4.1丙酮用量对产率的影响丙酮用量为变量,其余参数为定量,其反应条件同3.1和3.2所叙述的条件相同,实验结果见表2.从表2可以看出,产率随丙酮用量的增加而增高.丙酮在此反应中既是反应物又作为溶剂,其用量的增加可避免生成的假性紫罗兰酮进一步与柠檬醛缩合成二柠檬烯基酮及柠檬醛的自缩合等副反应,,从而使产率提高.然而根据文献,产率并不是随丙酮用量的增加而无限增加的,达到一定的用量后,随着丙酮用量的增加产率反而下降,可能是丙酮自身缩合所造成的产率下降.在缩合反应中各种可能的副反应如下[3]:假性紫罗兰酮与柠檬醛后续反应:该副反应是主反应的连串反应,产物是一种高沸物(二柠檬烯基酮).增加丙酮配比有利于减少这一副反应.柠檬醛的自身缩合反应:该副反应得到一种高沸物———柠檬烯基柠檬酮.增加丙酮配比、降低反应温度,可减少这一副反应.丙酮的自身缩合反应:该副反应的产物为4一甲基-3-烯一2一戊酮,在丙酮配比较高的反应中,它是主要的副反应,很难避免.在反应体系中加入乙醇时,此副反应会得到抑制.柠檬醛的分解反应:该副反应是主反应的平行反应,得到一种低沸物———甲基庚烯酮.降低碱性催化剂的浓度,可有效降低这一副反应.4.2缩合时间的变化对产率的影响缩合时间为变量,其余参数为定量,其反应条件同3.1和3.2所叙述的条件相同,实验结果见表3.从表3可以看出,当其余参数为定量,缩合时间为变量时,第二组和第三组的实验结果稍佳,第三组的实验结果最佳.然而根据文献,产率并不是随着缩合时间的延长而增加,随着缩合时间的延长,产率反而降低.其原因可能是深度反应后副产物增多,影响主产物的产率.4.3紫罗兰酮的气相色谱分析如图4:根据保留时间,可以得知保留时间为9.919min 的是α-紫罗兰酮,保留时间为12.330m in 的是β-紫罗兰酮.用气相色谱归一化法处理数据,得紫罗兰酮含量为60％,α体含量为39％.5结语本实验以柠檬醛和丙酮为起始原料,用45%氢氧化钠溶液作碱催化剂进行羟醛缩合反应,生成假分组缩合时间(h )紫罗兰酮产率(%)1110.912213.873314.214412.05表3缩合时间的变化对产率的影响图4紫罗兰酮的ＧＣ图40--. All Rights Reserved.性紫罗兰酮.反应温度在50～60℃为宜,反应时间3小时为最佳.假性紫罗兰酮的环化是在60%的硫酸溶液催化下进行,得到的紫罗兰酮以α-紫罗兰酮为主.在酸催化下体系中要放出大量的热,会发生局部过热产生树脂化及焦化.因此反应温度在25～30℃稍佳,环化0.5～1小时为宜.缩合反应和环化反应的加热均采用水浴加热.本文为了节省药品采用小剂量实验,而文献采用的是大剂量.根据文献产率会随着柠檬醛的增加而增大,超过一定量又会减小.———————————————————参考文献:〔1〕唐健.紫罗兰酮的合成及应用[J].河北化工, 2007,5(1).〔2〕和承尧,于军,陶元器.香料紫罗兰酮合成工艺研究[J].云南省化工,2006,33(1).〔3〕苏长涛.紫罗兰酮的合成及其卷烟加香应用研究[D].河南农业大学学报,2008.〔4〕黄筱雄,朱昌朋.香料紫罗兰酮的合成试验[J].福建林业科技,1998,25(1):54-56.〔5〕张建斌,董继罗,甄宏爝.假性紫罗兰酮合成的研究进展[J].化学世界,510371.〔6〕吴琴芬,刘燕燕,祝志武,王瑜.紫罗兰酮的合成研究[J].南昌大学学报,2006,28(3).〔7〕黄敏,黄艳仙,王志辉.固体碱催化Aldol反应合成假性紫罗兰酮的研究[J].食品工业科技, 2007,28(3).〔8〕黄喜根,罗俊忠,黄忠.不同碱性条件下合成假性紫罗兰酮[J].林业科技,2006.30.〔9〕樊蕾,王志刚,邢翠萍,王亚明.β-紫罗兰酮的合成工艺研究[J].精细化工,2002,19(3).〔10〕唐斯萍,向瑞军.TiO2-Sb2O3/SO42-催化合成紫罗兰酮[J].湖南科技学院学报,2008,29(8).〔11〕黄敏,苏秋芳,农兰平,黄艳仙.负载型固体碱催化合成假性紫罗兰酮的研究[J].广州化工, 2007,15(1).〔12〕周袭非,于群,郭威.假性紫罗兰酮合成条件[J].辽宁科技大学学报,2009,32(3).〔13〕罗力,李世昌,徐卡秋.乙酰乙酸酯法合成假性紫罗兰酮同分异构体温度反应行为研究[J].天然气化工,2001,26(1).〔14〕宋春玲,甄宏爝.紫罗兰酮类化学品的合成及其应用[J].河北化工,510370.〔15〕赵振华,杨青柳.硫酸镍催化合成紫罗兰酮.北京日化,2005.〔16〕黄伟.假性紫罗兰酮合成新工艺.上海化工, 2008,33(12).〔17〕黄喜根,赵爱军,刁运群,黄双根,刘晓庚.甲基紫罗兰酮的合成.精细化工,2003,20(10).〔18〕唐斯萍,彭明相.固体酸TiO2/SO42-催化合成紫罗兰酮.邵阳学院学报,2008,5(4).〔19〕彭安顺,王光春,张爱阳.KF/Al2O3催化合成假性紫罗兰酮的研究.沈阳化工学院学报, 2002.4.〔20〕余红霞,杨植.用山苍子油合成α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮的研究.湖南理工学院学报, 2005,18(2).〔21〕曾昭琼,曾和平.有机化学实验[M].北京:高等教育出版社,2000.3.〔22〕邢其毅,裵伟伟,徐瑞秋,裵坚[M].北京:高等教育出版社,基础有机化学.2005.3.41--. 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