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JP—303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼【摘要】钨和钼可以在氯酸盐-苯羟乙酸-硫酸-辛可宁体系中分别能产生灵敏度较高、跨度较大的极谱催化波。
本文采用1mL（1+1）硫酸+1mL高氯酸+20mL （1+1）王水湿法消解化探样品，再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，智能极谱法同时测定钨和钼。
该方法快速简单、准确，适用于化探样品中微量钨钼元素的同时测定，并已实际应用于大批量样品分析检测。
【关键词】微量钨钼；智能极谱；化探样品1 实验部分1.1 仪器JP-303D示波极谱仪（成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室。
1.2 试剂75g/L氯酸钠、（1+1）硫酸、150g/L氢氧化钠、甲基橙、2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+0.2g/L辛可宁（现用现配）：称取0.2g 辛可宁加2mL（1+1）硫酸溶解后，加水至1000mL，再加入25g苯羟乙酸，溶解后混匀，于塑料瓶中保存。
钨标准溶液：称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀。
转入塑料瓶中保存。
此溶液每毫升相当于100微克的钨。
钼标准溶液：称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g 氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度混匀，转入塑料瓶中保存。
此溶液每毫升含100微克的钼。
混合标准溶液：分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。
1.3 标准系列分取混合标准溶液分别取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.50 mL、5.00 mL放于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸，混匀，放置室温，准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L辛可宁混合液，混匀，再准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠，用水稀至刻度，混匀，放置20分钟，于示波极谱仪进行测试。
一、 填空题1.电化学池有 2 种类型，原电池中电极的反应是 自发进行的。
2.标准电极电位是 氧化态活度和还原态活度均为1时的电极电位 其表达式为 R E E a a lg n 2.59o +=θ 条件电位是 氧化态与还原态的浓度均为1时的电极电位 其表达式为RF RT E E γγθθo 'ln n += 它受 离子强度、络合效应、水解效应、pH 等因素影响3.常用的三电极系统由 工作 电极， 参比 电极， 辅助 电极组成，常用的二级参比电极有 银/氯化银电极 和 甘汞电极4.电位分析法分为电位法 和 电位滴定法直接电位分析法的基本公式是 能斯特方程 ，被测物质的活度和电极电位的关系为 RF RT E E a a ln n o +=θ 5.在测量电路中，指示电极（氟离子选择电极）与参比电极（饱和甘汞电极）组成的测量电池图解式可表示为 ISE(离子选择电极)│试液┊┊SCE(饱和甘汞电极），其中电池电动势与待测离子活度的关系为 i a nFRT K E lg 303.2'±= 6.膜电极的响应没有绝对的 专一性 ，只有相对的 选择性7.在表达电极电位与各组分的活度的关系时，可用 ）（常数...a a ln n B A z z B pot ,+++=B A A M K F RT E 方程式表示 8.pot ,B A K 为电位 选择性系数 ，可用来估计电位分析的 误差 和允许干扰离子存在的 最高浓度9.一次标准加入法的计算公式为1x s x 110c )110c c -∆∆-∆=-=）（（S E S E S V V 连续标准加入法的表达式为ss s x c -c V V = 10.析出电位与分解电压的关系是 阴析阳析分E E U -=过电位与分解电压的关系为 R U U i -'++=阴阳分分ηη11.控制电位电解过程中，若仅有一种物质在电极上析出，且电流效率为100%，电流与电解时间的关系为-k t 0t 10i i = 式中：i 0为 开始电解时的电流 i t 为 时间t 的电流 k 为 δV DA 1.26k = ， 它与溶液性质有如下关系 δV DA 1.26k =12.电解电流在电解过程中保持恒定，如果电流效率为100%，那么法拉第定律可以表示为it n m FM = 二、问答题1.何谓PH 玻璃电极的实用定义？如何精确测量PH ？ 当测量pH 标准溶液和未知溶液时，将两电动势方程相减，则10ln -p p s x s x RT F E E H H ）（+=，该式X 表示未知溶液，s 表示标准溶液，该式称为pH 的实用定义。
极谱分析法试题库（简答题）１．产生浓差极化的条件是什么？答：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止（不搅拌）２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？答：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所控制．３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？答：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起电流的增大．４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？答：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化．５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？答：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起．它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？答：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析的依据。
(2)绘制标准曲线，然后在相同条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度７．举例说明产生平行催化波的机制．答：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反应平行：当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基本保持不变，产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比．８．方波极谱为什么能消除电容电流？答：根据方波电流产生的机制，方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减. 即：因此，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽略不计。
