实验一 二氧化碳的PTV关系的测定

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实验一 二氧化碳的PTV关系的测定
一、实验目的与要求
1、加深对二氧化碳的各种热力学状态:凝结、汽化、饱和状态、临界状态等概念的
感性认识。
2、掌握测定实际气体状态变化规律的方法和技巧。
3、掌握活塞式压力计、恒温水浴的正确使用方法。

二、实验原理
1、当体系温度低于临界温度Tc时,随着体系压力的升高,体系的相变过程为:过热
气体→饱和蒸汽→汽液共存→饱和液体→过冷液体。在汽液共存时可以观察到相界面,且
CO2的性质如比容v有跃升型变化,v液与v汽有明显的差值。
当体系温度逐渐升高,向Tc靠近时,这种跃升时性质变化的差值减小。当体系温度
等于Tc时,此差值变为零。此状态点称为临界状态。在临界点观察不到汽液共存现象,
也分不清此时体系是气体还是液体。在PV图上,它是饱和液体线和饱和蒸汽线的交汇点。
临界点可由临界乳光现象观察。保持临界温度31℃不变,压力在78 at附近时突然降
压,玻璃管内瞬间出现圆锥状的乳白色闪光,这就是乳光现象。这是由于CO2分子受重力
场作用沿高度分布不均和光散射所造成的。
2、比容v通常可由测量灌入玻璃管内CO2的质量数m,管内截面积A和CO2柱高△
h(△h = h - h0,h为水银高,h0为承压玻璃管内空间顶端刻度)按下式求出:

kgmmAhV3

但由于A和m不在易测准,本实验采用间接办法来确定比容。
对于一台已安装好的设备而言,其A与m已定,其比值不变,称其为质面比k:

2
mkgAmk

可由已知T、P状态时的比容v*,以及此状态时在实验中测得△h*的值计算:

2

*

*

mkgVhk

100atm,20℃~30℃范围内的v*值可由下式计算:
v* = 0.00117 + (t-20)·1.290·10-5 (m3/kg)
其他温度、压力条件下的比容为:


kgmkhV2
三、实验装置、流程与试剂
实验装置由压力台,恒温水浴和实验台本体三部分组成。本体结构见图1—1。

图1实验台本体结构示意图
1、高压容器; 2、玻璃杯; 3、压力油; 4、水银; 5、密封填料;
6、填料压盖; 7、恒温水套; 8、汞压玻璃管; 9、CO2空间; 10、温度计
四、实验步骤
1、装置好实验设备,并开启实验台本体上的日光灯。
2、使用恒温水浴调定温度
⑴ 将水注入恒温水浴内,液面离盖3~5cm为止。检查并接通电路,开动电路泵,使
水循环对流。
⑵ 将恒温水浴温度计拨至“设定”档,旋转按钮直至仪表显示的温度与所要设定的
温度一致,拨至“测量”档。
⑶ 恒温水浴将视水温情况自动开关加热器,当水温未达到要调定的温度时,恒温水
浴指示灯是亮的,当指示灯时亮时灭闪动时,说明温度已经达到所需恒定温度。
⑷ 观察玻璃水套上的温度计,若其读数与恒温水浴的测量温度基本一致时,则可近
似地认为承压玻璃管的CO2的温度处于所标定的温度。
⑸ 当需要改变实验温度时,重复(2)~(4)即可。
3、加压前的准备
因为压力台的油缸容量小,需要多次从油杯里抽油,再向主容器充油,才能在压力表
上显示压力读数。压力台抽油、充油的操作过程非常重要,若操作失误,不但加不上压力
还会损坏实验设备,所以务必认真掌握。其步骤如下:
⑴ 关闭压力表及进入本体油路的两个阀门,开启压力台上油杯的进油阀。
⑵ 摇退压力台上的活塞螺杆,直到螺杆全部退出,这时压力台油缸中抽满了油。
⑶ 先关闭油杯阀门,然后开启压力表和进入本体油路的两阀门。
⑷ 摇进活塞螺杆,向本体充油。如此交复,直至压力表上有压力读数为止。
⑸ 再次检查油杯阀门是否关好,压力表及本体油路阀门是否开启,若均已稳定即可
进行实验。
4、测定t=20℃时的等温线
⑴ 将恒温水浴调至t=20℃,并要保持恒温。
⑵ 压力记录从45atm开始,当玻璃管内水银升起来后,应足够缓慢地摇进活塞螺杆,
以保证恒温条件,否则来不及平衡,读数不准。
⑶ 一般读取h时的压力间隔可取2~5 atm,但在接近饱和状态时,压力间隔应取0.5
atm。实验中读取水银高度时,应使视线与水银柱半圆型液面的中间平齐。
⑷ 注意加压后CO2的变化,特别是注意饱和压力和饱和温度的对应关系,液化、汽化
等现象。注意观察第一个液滴的出现和最后一个汽泡消失。将上述现象和数据一并记录下
来。
⑸ 压力升到100atm,读取值h*,△h* = h* - h0。(注意压力不能超过100atm)
5、测定临界等温线和临界参数,临界现象观察(Tc = 31℃)
⑴ 仿照第4步测出临界等温线,并由乳光现象确定压力Pc和临界比容Vc,并将数
据记录下来。
⑵ 临界乳光现象的观察
保持临界温度不变,摇进活塞杆使压力升至78 atm附近处,然后突然摇退活塞杆(注
意勿使实验本体晃动)降压,在此瞬间玻璃管内将出现圆锥状的乳白色的闪光现象,这就
是临界乳光现象。
6、测定t=50℃时的等温线
仿照第4步进行。由于T>Tc,所以没有相变现象。

五、实验数据处理
日 期 室温
大气压 h0(mm)
时间 压力P (atm) 高度h (mm) 恒温水浴上温度计读数 (℃) 夹套上温度计读数 (℃) 现 象

t = 20℃
45

100
t = 31℃
45

100
t = 50℃
45

100
1、求k。
2、整理数据,并在PV图上画出等温线。
3、与图1—2中所示的等温线比较,并分析两者之间相差的原因。
4、将实测得的饱和压力和临界压力值与图1—3中所查得的值比较,分析误差原因。

六、实验注意事项
1、摇动压力台活塞螺杆时,应用手扶稳压力台,防止因压力台滑动损坏实验台本体。
2、本操作台操作范围 P≤100 atm,t≤50℃,超过此范围承压玻璃管有炸裂的危险。

七、思考题
1、质面比是如何定义的?在实际测量中其意义是什么?
2、在升压实测时,为何所得等温线比标准曲线的斜率大?
图2 CO2的PV图(标准曲线)
810121416182022242628303234
45
50
55
60
65
70
75
80

P
s
(
a
t
m
)

Ts ( oC )
图3 CO2的饱和温度Ts和饱和压力Ps的关系曲线(标准值)