中文名称聚己二酰己二胺
俗名尼龙66
英文名称Nylon 66
结构式 [-NH (CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n
(一)发展简史
尼龙66足最早开发成功的尼龙品种。
1935年美目Du Pont公司采用己二胺和己二酸缩聚制得，并于1939年实现工业化生产。
此后，德国BASF公司，日本东丽公司也先后实现了工业化生产。
尼龙66是目前聚酰胺系列产品中产量最大的品种。
1997年美国聚酰胺消
费量为575kt，其中尼龙66的消费量占50％以上。
国内黑龙汀省尼龙厂、上海塑料制品十八厂用作塑料，上海天原化工厂、山西太原合成纤维厂用作纤维。
（二）生产方法
尼龙66由己二酸和己二胺缩聚而成。
它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和缩聚三个工序。
1.单体合成
1)己二酸的制备主要有苯酚法、环己烷法和丙烯腈二聚法。
苯酚法是以苯酚为原料，用雷尼镍作催化剂，在140～l50℃和2～3MPa压力下，加氢生成环己醇，然后用60％～65％浓度的硝酸，在铜或钒催化剂存在下，在55～60℃氧化成己二酸。
反应式如下：
环己烷法是以环己烷为原料，在环烷酸钴或硼酸催化剂存在下，通入空气加压液相氧化，生成环己酮和环己醇的混合物，再用60％浓度的硝酸在45～60℃氧化成己二酸。
反应式如下：
丙烯腈二聚法是以丙烯腈为原料，用电解还原法二聚生成己二腈，然后在稀硫酸水溶液中加热水解得到己二酸。
反应式如下：
2)己二胺的制备主要有己二酸法和丁二烯法。
己二酸法是以己二酸为原料，在磷酸二丁酯等脱水催化剂存在下，于280～300℃温度下氨化脱水，得到己二腈，再在雷尼镍催化剂存住下，在90℃和2．8MPa压力下，于乙酸中加氢得到己二胺。
反应式如下：
丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物，再与氢氰酸或氰化钠在酸性水溶液中氰化成丁烯二氰异构体，然后用氧氧化钠处理，使异构体全部转化成l，4-二氰基丁烯-2，精制后用钯炭作催化剂，在300℃下氢化成己二胺。
反应式如下：
2．尼龙66盐的制备
由二元酸和二元胺制取尼龙时，需要严格控制原料配比为等摩尔比，才能得到分子量较高的聚合物，因此，住生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。
尼龙66盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混合，中和成盐后析出，经过滤、醇洗、干燥，最后配制成63％左右的水溶液，供缩聚使用。
反应式如下：
3．缩聚
尼龙66盐的缩聚需住高温下进行，伴随着水的脱除，生成线型高分子量尼龙66。
反麻式如下：
生产工艺分间歇法和连续法两种。
连续法适合大规模生产，世界上主要的生产尼龙66的厂
家都采用连续法。
间歇法仅在两种情况下采用：一是生产特殊或试验品级；二是在生产能力为4500t/a以下的小装置中。
1)连续法图2-2-22示出了尼龙66连续生产工艺流程。
将浓度为63％的尼龙66盐水溶液从贮槽中用泵打入静态混合器，加入少量己二胺的醋酸溶液（聚合度调节剂)，进入蒸发反应器，由夹套中的联苯加热至232℃，在氮气保护下，于1.72MPa压力下蒸发，停留时间为3h。
由节流阀将水蒸气释放至冷凝器，冷凝液收集于冷凝液槽中，回收己二胺。
蒸发反应器出口的物料含水量约18％。
来自蒸发反应器的物料进入两个平行的管式反应器，由管外的联苯加热至285℃。
根据需要可在适当位置加入添加剂。
在管式反应器中的停留时间约40min，出口压力0．28MPa，反应完成98．5％。
反应过程中生成的水蒸气保留在熔体中，在分离器中闪蒸出去。
分离器种的螺旋输送机把熔体向下输送至成品反应器，同时从熔体中挤出水蒸气。
来自分离器的水蒸气在冷凝器中冷凝，收集于冷凝液槽，贮存于贮罐中作为废水排放。
来自分离器的熔体进入成品反应器，在真空下（真空度40kPa)保持于27l℃，停留时间依所需产品而定，对于通常的注射级为50min，产品的数均相对分子质量为18 000左右。
成品反应器底部的尼龙66熔体由出机挤出后铸带切粒。
为了除去水分，粒子先流过预分离器，再经脱水筛。
湿切片用压缩空气提升到进料斗，再送入流化床干燥器，用热的氮气保持流化状态，使切片干燥，干切片由干燥器顶部溢流入树脂料仓。
2)间歇法将尼龙66盐的水溶液和适量醋酸加入到浓缩釜中，在加压下加热到150℃左
右，使尼龙66盐浓缩至80％左右。
再将浓缩液加入到聚合釜中，加热至220～250℃，压力达1. 5～2．0MPa，保持2h进行初步缩聚。
然后逐步放气，使压力在2h左右下降至接近常压，而温度则逐步上升至270～280℃。
接着抽真空，使真空度逐步提高，经lh左右真空度达93～100kPa，在该真空度下保持45min聚合结束。
用CO2将聚合物压出，经冷却、铸带、切粒、干燥，得成品。
