青岛科技大学橡胶配方设计
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原来橡胶制品配方是这样设计出来的?1、配方设计的目的简要说橡胶配方设计的目的是客户给定的橡胶制品的机械物理和化学性能(或制品的使用环境自己设计符合使用要求的物性),设计出橡胶材料助剂配合的最佳比例,最佳配比要满足现实工厂的生产设备、工艺要求,生产出合格的结构尺寸和物化性能橡胶制品。
配方设计顺序:a、根据制品的具体使用环境确定胶料的物化指标和应许波动范围;b、按照性能要求,根据工程师的经验确定出合适的胶料,设计出适合自己设备、模具的生产工艺条件;c、根据胶料的性能和加工工艺要求选择合适的胶料并确定相应的配比(质量份数)。
这种设计方法是先给出制品的物性,后设计所需的原料和生产工艺,所谓的倒逆分子设计方案。
由于胶料的混炼、流动和反应均未达到分子水平,只能是物料配比的估算,需要通过小实验配合,来验证配方设计的合理性(正交设计、仿真分析等不再阐述)。
2、配方设计的原则a、橡胶制品必须要符合相关的环保要求(VOCs),设计要求:产品尺寸结构、外观、气味(VOC)、ROSHREACH、食品级饮水级医疗级、细菌滋生、物理机械性能、化学耐腐蚀性能,产品收缩等等。
b、制品必须遵循:节能高效,经济合理原则,估算出原料成本、加工工艺和性能(使用要求)最佳平衡点;c、在原有的设计上不断优化材料配比(新材料的应用)和加工工艺(性设备和自动化的应用)获得预期的可行性。
3、配方设计的程序和方法a、准备和收集阶段查阅资料、标准文献,了解产品的使用环境和设计条件(温度、介质、动静负荷、温度、气候、老化、臭氧等),按照以往设计配方经验和相似配方,设计出胶料配比、加工工艺、硫化工艺等。
b、配方实验设计实验方法,一般有经验的工程师会根据以往设计经验估算出大概材料配合,实验并验证。
但:优选法、一元变量法、正交设计、回归分析、均匀设计、高等线、计算机辅助设计、仿真分析等的应用,会让我们更快更合理的找到材料设计的黄金配合点。
配方实验分为:基础配方、性能配方和满足生产的生产配方。
重点整理橡胶配方设计(Rubber Formula Design)第一章橡胶配方设计原理原料特性、工艺性能、成本核算一、拉伸强度(Tensile Strength)1.拉伸破坏理论高聚物实际破坏强度(橡胶≈20MPa)远小于理论强度(≈15GPa)。
(1)Taylor分子论观点结构不均匀性(橡胶自身无规、硫化键类型不同、填充体系分散不均匀等)⇒负载不均匀,产生应力集中,引起共价键断裂,形成局部断裂微点⇒应力集中下,断裂微点产生裂缝,裂缝进一步发展导致断裂。
(2)Griffith唯象论观点材料内部存在缺陷(空气或水分产生气泡、杂质、溶解度参数差异导致界面分离、划痕等)⇒空穴或裂缝尖端产生应力集中,形成裂纹⇒裂纹发展导致断裂2.生胶体系(1)分子结构分子间作用力大、含有极性取代基,拉伸强度高(如CR、氯化聚乙烯CM);含有支链导致排列不规则,拉伸强度低(如丁二烯聚合过程中产生不同结构的链节)。
(2)分子量分子量大(端基缺陷影响小,物理缠结点多)、门尼黏度值大,拉伸强度高。
(3)结晶与取向有利于拉伸强度,自补强橡胶NR、CR、IR、CM拉伸强度高。
(4)橡塑共混增强方式之一,如NBR/PVC、EPDM/PP。
3.硫化体系(1)交联密度交联密度增加,拉伸强度先上升后下降。
原因:起初,交联使承担外力分子链数目增加,网链承载均匀。
进一步增加交联密度,网链承载不均匀,链段运动受阻,易产生应力集中。
不同橡胶柔顺性不同,适宜交联密度不同(如硫黄加入量NR2.5phr>SBR1.8~2.0phr>EPDM1.5phr)。
硫黄用量显著影响交联密度,拉伸强度随硫黄用量增加,先上升后下降。
(2)交联键类型拉伸强度:—S x—>—S1,2—>—C—C—。
原因:多硫键键能虽低,但柔软易变形,拉伸过程中耗散大量能量,且断裂后产生自由基易重新结合。
准速级促进剂与中速级联用,如M、DM与D并用。
4.补强填充体系(1)补强剂结构粒径小、结构度高、表面活性高,拉伸强度高。
青岛科技大学橡胶工艺原理讲稿(7)青岛科技大学, 橡胶, 讲稿, 工艺, 原理§4.4 橡胶的疲劳老化与防护一.疲劳老化的概念指在多次变形条件下,使橡胶大分子发生断裂或者氧化,结果使橡胶的物性及其他性能变差,最后完全丧失使用价值,这种现象称为疲劳老化。
发生疲劳老化最突出的地方是轮胎的胎侧。
随着轮胎每转一圈,经历压缩、伸张不断变形,这种情况下发生疲劳老化。
二.疲劳老化的机理1.应力引发(机械破坏理论)当橡胶受到机械力作用时,由于橡胶网络结构的不均匀性,导致产生应力分布不均匀的现象,使局部产生应力集中,结果造成局部的分子链被扯断。
这种情况尤其当橡胶处于周期性的变形时更为突出。
因为这时橡胶分子链来不及松弛,应变对应力有一滞后角,在分子链中总是保持着一定的应力梯度,从而使分子链容易发生断裂,当分子链被扯断后,生成游离基,引发产生氧化链反应。
橡胶的低温塑炼也属这种情况,在机械力的作用下,分子链断裂(在低温条件下,又可引发氧化作用)。
2.应力活化(力化学理论)当橡胶分子链处于应力作用时,由于机械力作用于分子链中原子的价力使其减弱,结果使橡胶氧化反应活化能降低,活化了氧化过程。
未受应力时,橡胶大分子活化能为21.0千卡/克分子。
受应力时,振幅为50%,频率为250周/秒,氧化活化能为18.1千克/克分子。
在多次变形条件下,即可发生应力引发,又可发生应力活化,但二者发生的情况不同:一般,温度高、振幅小、频率低、氧的浓度大的条件下,以应力活化为主,反之以应力引发为主。
三.影响疲劳老化的因素1.频率与振幅越高,越易疲劳老化。
频率越高,应力松弛能力下降,易产生应力集中,导致应力引发,易疲劳老化。
振幅增加,易应力活化,容易疲劳老化。
实验事实根据如下:变形振幅(%) 0 25 50 75应力活化活化能(千卡/克分子) 21.0 20.1 18.1 13.6从以上数据可以看出,振幅增加,应力活化活化能下降,越易疲劳老化。