7.3 溶液聚合
1. 自由基溶液聚合的特点
优点: 体系粘度低, 混合和传热容易, 温度易控制, 较少凝 胶效应。 缺点: 聚合速率低,设备利用率低,链转移使分子量低, 需溶剂回收。 多用于聚合物溶液直接使用场合,如油漆、粘合剂、涂 料、合成纤维纺丝液等。
溶剂的选择
溶剂对聚合活性有很大影响,因为溶剂难以做到完全惰 性,对引发剂有诱导分解作用,对自由基有链转移反响。 溶剂对引发剂分解速率依如下递增: 芳烃、烷烃、醇类、 醚类、胺类。 向溶剂分子链转移: 水为零, 苯较小, 卤代烃较大。
聚合机理 生产特征 产物特性
自由基聚合一般机 理,聚合速度上升 聚合度下降
容易向溶剂转移, 聚合速率和聚合度 都较低
类似本体聚合
能同时提高聚合速 率和聚合度
设备简单,易制备 板材和型材,一般 间歇法生产,热不 容易导出
传热容易,可连续 生产。产物为溶液 状。
传热容易。间歇法 生产,后续工艺复 杂
传热容易。可连续 生产。产物为乳液 状,制备成固体后 续工艺复杂
7.1四种根本的聚合实施方法:
本体聚合: 不加任何其它介质, 仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用 下引发的聚合反响。
溶液聚合: 单体和引发剂溶于适当溶剂中进展的聚合反响。
悬浮聚合: 借助机械搅拌和分散剂的作用, 使油溶性单体以小液滴(直径 1~10-3cm)悬浮在水介质中, 形成稳定的悬浮体进展聚合。
乳液聚合: 借助机械搅拌和乳化剂的作用, 使单体分散在水或非水介质中 形成稳定的乳液(直径1.5~5μm)而聚合的反响。
聚合实施方法比较
实施方法
本体聚合
配方主要成分 单体、引发剂
聚合场所
单体内
溶液聚合
悬浮聚合