两亲性Ti-V-β沸石的制备及其相界面催化反应性能的研究

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中标国基摘要大集合--7

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分子筛催化剂及其催化作用

孔径大小：分子筛可分为小孔、中孔、大孔和超大孔，它们的窗口分别由8、10、12和大于12个TO4四面体联结而成。
孔道的形状：分子筛的孔道有直形孔道和笼装（呈葫芦状）孔道两种。
第三节几种常见沸石分子筛的结构
3.1.2 A型分子筛的晶胞化学组成式
1、单胞组成：Na96[Al96Si96O384] ·216H2O 笼平均含：Na12[Al12Si12O48] ·27H2O
第一节分子筛的结构
1.4硅铝酸盐分子筛晶胞化学组成表示式
分子筛多为结晶硅铝酸盐，其晶胞化学组成式有两种表示方法
1、表示方法一：M 2/nO .Al2O3 .xSiO2.yH2O
M—金属阳离子，Na+、K+、Ca2+等，人工合成时通常为
Na+。
n—金属阳离子价数。
（若n=1，M的原子数=Al原子数；n=2 时，M原子数为 Al原子数的一半。）
第二节分子筛的三级结构层次
α笼
①6个八元环、8个六元环和12个四元环组成的二十六面体，有 48 个顶角 ②空腔体积760 Å3
平均笼直径11.4Å 最大窗孔：八元环，孔径 4.2Å ③ 是A型分子筛的主晶穴（孔穴）
第二节分子筛的三级结构层次
八面沸石笼（超笼）
① 4个十二元环、4个六元环和 18 个四元环组成的二十六面体，有48个顶角
各元环的孔径
环
有效直径 Å
四元环约1.0
五元环 1.5
六元环 2.2
八元环 4.2
十元环十二元环
6.3
8.0-9.0
第二节分子筛的三级结构层次
2.3分子筛的第三结构层次-多面体和笼

无机合成与制备化学一二章

1.2 无机合成化学与高新技术的关系

材料科学三大要素：制备、结构、性能
无机合成与高新技术的关系 ①原子能工业的发展推动了稀有元素的分离以及放射性元素的研究。
②电子技术和半导体工业的发展促进了晶体材料的制备和高纯物质的开发。
③光导纤维通信和超导科学的新成就给制造超纯物质提出了新的要求。 ④宇宙航行，人造地球卫星→发展高能燃料/耐高温材料。 ⑤纳米技术的出现，给合成超微细材料新的任务。

2.1 气体和溶剂在合成中的作用
气体： ①用作原料，参与化学反应 ②用作载气或保护气氛，或两者兼而有之溶剂：许多反应在溶剂中进行，选择适宜溶剂很重要。一般有：水，酸，碱，醇，醚，CCl4,氯仿， DMSO，DMF，苯，丙酮，乙腈等。

④多种体系的结合已成为制备无机固体材料的重要途径。如：有机一无机杂化材料，有机一无机纳米复合材料，沸石分子筛等 ⑤运用其它领域的研究成果用之于无机固体材料的合成如：结构研究成果、定向合成

1.5 无机化合物的表征

组成分析
1. 湿法化学分析：重量分析、容量分析（滴定分析） 2. 原子光谱法： ① AAS (atom absorption spectrometry) 原子吸收光谱法：将溶液中的离子或分子转化为原子，原子吸收特征光谱，吸收光强度A与原子浓度C符合朗格一比耳定律，根据A=kC可测大多数金属元素和少数非金属元素工作曲线如下图：
吡啶-2,6-二羧酸（H2DPA）
Na3Tb(PDA)3· 8H2O Band (cm1) Assignment Band (cm1)
H2PDA Assignment
3417, 3086
1627 1435 1375 1394

三甲基氢醌技术路线分析-5.18

三甲基氢醌（TMHQ）合成技术路线分析1、三甲基氢醌基本情况简介2,3,5-三甲基氢醌（TMHQ）作为合成维生素E的重要中间体，其国内来源不足，目前60%依赖进口，因此合成TMHQ具有较大的应用价值和较高的经济效益。

TMHQ在空气中极易被氧化，自然界中并不存在，其主要来源是人工合成以及从石油化工等行业的下脚料中提取。

提取工艺存在工艺复杂、产率较低及产品纯度不高等问题，这些因素极大地限制了其应用范围；而人工合成工艺因其原料易得、工艺相对简单、转化率高等优点获得了广泛应用。

人工合成的工艺主要有：①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ），再将TMBQ进一步还原为TMHQ。

TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。

②首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮，然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醌二酯，再将三甲基氢醌二酯水解即得三甲基氢醌。

③首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物，然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物，再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物，接着水解即得三甲基氢醌。

2、三甲基氢醌的合成路线2.1 三甲基苯醌路线合成三甲基氢醌根据原料以及反应中间产物的种类，可将TMBQ的生产工艺分为三大类，即偏三甲苯法（TMB）、均三甲酚法、2,3,6-三甲基苯酚（TMP ）法。

2.1.1 偏三甲苯法以偏三甲苯为原料制备TMBQ的生产工艺最为常见，这是因为偏三甲苯价廉易得，且综合经济效益好。

偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。

2.1.1.1 5-异丙基偏三甲苯法原料5-异丙基偏三甲苯是通过偏三甲苯与丙烯烷基化反应获得的。

5-异丙基偏三甲苯经磺化、碱熔、再脱去异丙基可得到TMHQ（Scheme 1），总收率可达63％～68 %（以原料偏三甲苯计）。

此工艺反应条件温和，可在常压下进行，但原料纯度较低，杂质（约17% 的6-异丙基偏三甲苯）不易分离，故此法在实际应用中有一定限制，已逐渐被淘汰。

锆钛酸钡水热制备

1.1.2
当前，正处在跨越世纪的关键时刻，无论是高技术产业的发展，还是传统产业技术改造都对功能陶瓷的品种和性能提出了新的要求。此外，电子材料与元器件正面临着参与国际市场的激烈竞争，许多产品都要符合国际标准（IEC），升级换代，替代进口产品，赶超世界先进水平已到重要议事日程[]。
功能陶瓷是特种陶瓷的主要组成部分，就产值而言，功能陶瓷约占70%，工程结构陶瓷约为25%，生物陶瓷约占5%。功能陶瓷的开发应用首先依赖于新材料的发现和人工合成。由于现代科学技术的发展，化学与材料科学的发展与有机结合，产生了材料化学，物理与材料科学紧密结合形成了材料物理。近百年来新化合物、固溶体不断涌现，功能陶瓷领域中合成化合物及材料特性方面取得了某些重大进展。表1-1为几种典型陶瓷材料重大发现历程表。
压电陶瓷主要用于制造超声换能器、水声换能器、电声换能器、陶瓷滤波器、陶瓷变压器、陶瓷鉴频器、高压发生器、红外探测器、声表面波器件、电光器件、引燃引爆装置和压电陀螺等。
大名鼎鼎的超导陶瓷材料也是功能陶瓷的杰出代表。1987年美国科学家发现钇钡铜氧陶瓷在98K时具有超导性能，为超导材料的实用化开辟了道路，成为人类超导研究历程的重要里程碑。电容器陶瓷能储存大量的电能，目前全世界每年生产的陶瓷电容器达百亿支，在计算机中完成记忆功能。而敏感陶瓷的电性能随湿、热、光、力等外界条件的变化而产生敏感效应：热敏陶瓷可感知微小的湿度变化，用于测温、控温；而气敏陶瓷制成的气敏元件能对易燃、易爆、有毒、有害气体进行监测、控制、报警和空气调节；而用光敏陶瓷制成的电阻器可用作光电控制，进行自动送料、自动曝光、和自动记数。磁性陶瓷是部分重要的信息记录材料[]。
压电陶瓷是功能陶瓷中的重要代表，1946年美国麻省理工学院绝缘研究室发现，在钛酸钡（BaTiO3）铁电陶瓷上施加直流高压电场，使其自发极化沿电场方向择优取向，除去电场后仍能保持一定的剩余极化，使它具有压电效应，从此诞生了压电陶瓷。从那以后，压电陶瓷便广泛的应用于各行各业。所谓压电效应即为某些介质在力的作用下，产生形变，引起介质表面带电，这是正压电效应。反之，施加激励电场，介质将产生机械变形，称逆压电效应。这种奇妙的效应已经被科学家应用在与人们生活密切相关的许多领域，以实现能量转换、传感、驱动、频率控制等功能。压电陶瓷的制造特点是在直流电场下对铁电陶瓷进行极化处理，使之具有压电效应。一般极化电场为3~5kV/mm，温度100~150℃，时间5~20min。这三者是影响极化效果的主要因素。性能较好的压电陶瓷，如锆钛酸铅系陶瓷，其机电偶合系数可高达0.313~0.694。

催化裂化催化剂用β分子筛的研究

ＹＵＤａ－ｐｎｉｇ
（ＩＯＥａｌｔｏｐｎ，ｉｉｓｎＺｉ２５３，ｈｎ）ＳＮＰＣＣｔｙｍａｙＱｌＤｖｉ，ｈｏ５３６ＣｉａａｓＣｕｉｏｂ
Ａｂｓｒｃ：ｏｌｗｉｇｔａｔＦｌｏｎＹａｄＳＭ一５，ｅｌｅｎＺｚｏｉＢｅａｉｎｔｒｏｏｅｕａｓｅｅｗｈｃｈｓｅｎ０ｎｔｔＳａｏｈｅｔｌｃｌｒｉｖｓｉｈａｂｅｆｕｄｅｔｎｉｅｙｉｄｕｔｉｌｐｌｃｔｏｘｅｓｖｌｎｓｒａａｐｉａｉｎ．Ｉｉａａｇ — ｐｒｔｓｌｒｅｏｅ，ｔｅ — ｄｍｅｓｏａｓｒｃｕｅ，ｈｇ — ｓｌａｈｒｅｉｎｉｎｌｔｕｔｒｉｈｉｃｉｃｙｔｌｎａｕｎｓｌｃｔｍａｅｉｌｒｓａｌｅｌｍｉｏｉｉａｅｉｔｒａｗｈｃｐｓｅｓｓｎｅｃｎｃｅ１一ｍｅｉｈｏｓｓｅｉｔｒｏｎｅｔｄ２ｍｂｅｅｒｎｃａｎｌ．ｒｄｉｇｈｎｅｓＣｕｒｎｌｒｅｔｙ，ｚｏｉｅｂｔｓｌｔｉｅｌｔｅａｉｉｎＦＣＣｃｔｙｔｆｌｕｏｈｇｏｔｃｎｔａｎｔ．ｕｄｒｔｅｐｒｍｉｅｏｍｉａａｓｅｄｄｅｔｉｈｃｓｏｓｒｉｓｎｅｈｅｓｆｌｉ
能力、丙烯产率高等特点。与Ｙ型、形分子筛合择理复配后制备的裂化催化剂，不仅活性稳定性大幅

钛硅分子筛的结构与物化特性研究进展

钛硅分子筛的结构与物化特性研究进展于晓东曹　钢(北京燕化石油化工股份公司化学品事业部,102501) 对钛硅分子筛的结构和物化特性的研究进行了综述,讨论了金属离子、非骨架TiO 2和表面酸性等对该分子筛的物化特性的影响。

关键词:　钛硅分子筛　特性　表面酸性收稿日期:　2001-12-17。

作者简介:于晓东,工程师。

1992年毕业于华东化工学院,曾从事异丙苯、乙基苯酚等的工艺开发工作,后就读于母校,获硕士学位,现从事化工工艺开发工作。

钛硅分子筛(TS )由于其良好的催化性能,近年来,一直是分子筛催化剂领域的研究热点。

对于该分子筛的合成、应用已有大量文献报道[1～5],但有关它的表面性质方面的报道较少。

作者对TS -1的合成、表征及其在苯羟基化中的应用进行了详细的研究[6]。

本文从金属离子、非骨架TiO 2和表面酸性等三个方面对该分子筛的结构与物化特性的研究进展进行了综述。

1　钛硅分子筛的结构TS -1是具有MFI 结构的晶体,自首次成功合成以来,研究者通过F T -IR 、XRD 、XPS 、EX 2AFS 、Raman 等测试手段(见表1),对其结构特征进行了大量研究。

一般认为,TS -1和其它含钛分子筛中的钛离子均为四价。

XAN ES 和EXAFS 研究表明,骨架钛为完美的四面体结构[TiO 4],它随机地分布在分子筛骨架中,Ti —O 键长为0.180～0.181nm 。

Ti (IV )进入分子筛骨架改变了单元晶胞参数,如由XRD 获得的TS -1(1.1%Ti )的晶格常数为a =2.011nm 、b =1.992nm 、c =1.339nm ,而单斜晶系Sili 2calite -1和铝的类似物ZSM -5的晶胞常数分别为a =2.010nm 、b =1.987nm 、c =1.336nm 和a =2.007nm 、b =1.992nm 、c =1.342nm 。

lini 等[7]研究发现,晶胞常数与骨架钛(而不是非骨架钛)的含量呈线形关系。

不同结构Zr-Beta分子筛制备及MPV反应性能研究

应用化工Applied Chemical -ndastre第46卷第4期2020年4月Vol. 06 No.0Apr. 9020不同结构Zr-Beta 分子筛制备及MPV 反应性能研究李峰，王红艳，陈树伟，李文林，崔杏雨，李瑞丰(太原理工大学化学化工学院，山西太原236220)摘要:制备了 Zr-Beta 分子筛、介孔Meso-Br-BeC 分子筛和二次晶化ReWrWeta 分子筛3种不同的催化剂。

采用 XRD 、BET 、SEM 、TEM 、NH 8谷PD 、UV 二is,PyWTIR 等手段对3种分子筛结果进行了较为详细的表征。

结果表明，有机碱TEAOH 二次晶化处理得到的Re-Cr-Sem 分子筛具有更加优异的结构性质。

环己酮与异丙醇的MPV 反应评价结果表明，ReWrWeta 分子筛具有最高环己酮转化率,达到了 55%，选择性99%。

这是由于在MPV 反应中，与常规 Zr-Peta 分子筛和介孔MesoWrWeta 分子筛相比,Re-Cr-Petc 催化剂在保持优异晶体结构和增加的比表面积、介孔体积的同时,具有更适宜的Lewis 酸性位点密度以及更高的酸量,故其具有最佳的反应活性。

关键词：Zr-Betc ；TEAOH ；二次晶化;MPV 反应中图分类号:TQ 426.91 文献标识码:A 文章编号：771 -3202(2020)04 - 0867 - 05Preyaration oe Zr-Beta with differert structures and theperformanco oe MPV recctionLI Feng , WANG Hong-wan , CHEN Shu-wei ,LI Wen-lie , C UI Unn-yu ,L I Rui-henn(Collexe of Chemistre &ChemPoi Engineering ,Taiyean University of TechnoC/,Taiyean 030024, China)Abstract :Threezeolite ( Zr-Beta, Meso-Fr-Beta and Re-Fr-Beta) were prepared. The catalystswere c/aracterized by using XRD,BET,SEM,TEM,NH3谷PD,UV-Vis,Py-FTIR. The results showed that the Re-Fr-Beta oP/imd be the secoufare crystallizatiou of orepnic alOali TEAOH had better strecturelprepertcs. The results for MPV rexchox between cycCPexUoce and isoprepadol indicated that Re-Fr-Beta had the highest couversiou rate of cycCPexUoce ,reUhmg 55% and had 99% of cycCPexUol seCchPte. It is becaUso Cat compared with the couveytioual Zr-Beta and Meso-Fr-Beta, Re-Fr-Beta has exceSentcrystal structure , iccrexsed specific sprivco area and mesoporeus velume. And at the same /me , it hasmore a/prepriate Lewis acid site densip and higher acid coxtent.Key wo U s ： Zi ■谷Sa ； TEAOH ； secondare crystallizatiou ; MPV reactiouBeta 分子筛是一种常用的工业催化剂［天］。

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肖质文李艳凤何震喻铃何红运
４０８１１０１
（南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室，湖长沙
摘要：用三甲基氯硅烷（ＭＳ和正十八烷基三氯硅烷ｆＴ）Ｔ．．石样品进行表面修饰，备出了两亲性Ｔ …ｉ和采ｒ）Ｉ ’ ０Ｓ对ｉ８沸Ｖ制ＭＳＴ１Ｖ３
ａｅｎＪｏｕｆｏｅｆｅｌｅｒ２ａｄ０５ｃ￣ —ｆｒｉＶ－，８ａｄ０４ｍ３ｇｏｒｒａａｄＢＨｖｌｍｅｏｒｓｏｏｉｓａｅ４８ｍ２ｇｎ．４ｍ３ｇｏ－Ｂ３２ｍ２ｎ．０ａ￣ｆｐｚｔｏＴｏｇ
ｃｌｇ，ＭＳｉ — ｎ３～Ｔ－．ｐ为３２Ｉ・－和０４ｍ・～ＯＳＴ— ．・ＴＶ８ｇｎ．ｃｇ，Ｔ．ｉＢ为２０Ｉ・和Ｏ２ｍ－。这类两亲性沸石能分布于水、两０Ｖ９ｎｇ．８ｃｇ）１油
ＨｕａｏｌＵｉｒｔＣａｇｈ１０１ｎＮｒｎｖｓｙｈｎｓａ４０８）ｎｍａｅｉ，
Ａｂｔｃ：ＡｐｉｈｌＭＳＴ— 一ｎＴ —ｉ一ｅｌｅｅｅｐｅａｅｙｍｄｆｉｇＴ— — ｅｌｅｉｓｒｔｍｈｐｉｃＴ —ｉ１ａｄＯＳＴ— １ｚｏｔｓｗｒｒｐｒｄｂｏｉｎｉＢｚｏｉｓｗｔａｉＶ３Ｖ３ｉｙＶｔｈ
ｔｍｅｈｌｈｏｏｉｎｎ－ｃａｅｙｔｃｌｒｓａｅｅｐｃｉｅｙｒｔｙｃｌｒｓａｅａｄｎｏｔｄｃｌｉｈｏｏｉｎ，ｒｓｅｔｌ．ＡｌｔｅｓｍｐｅｒｈｒｃｅｉｅｙＸＲＤ，ｉｌｒ１ｖｌｈａｌｓｗｅｅｃａａｔｒｚｄｂ
ＦＩＵＶ－ｓＳＭ，ｎｏｅｅａｕｅＮ２ｄｏｐｉｎｄｓｒｔｎＭｏｉｅａｌｓｒｔｉｅｅｒｒｉａｒｓａＴＲ，Ｖｉ，Ｅａｄｌｗｔｍｐｒｔｒｓｒｔ－ｅｏｉ．ｄｆｄｓｍｐｅｅａｎｄｔｉｏｉｎｌｙｔｌａｏｐｏｉｈｇｃ
ｚｏｉｓａｅａｉｌｓａｅｒｃｒａａｄＢＨｖｌｍｆｏｅｏｐｒｄｗｔｔｅａｅｔｅｌｅ（ＥｒｃｅｌｅｖｔｅｍｌｒｕｆｅａｅｎＪｏｕｅｏｒｓｍａｅｉｉｐｒｎｏｔｓＴｓｆｅｔｈｌｔｌｓａｐｃｈｈｒｚｉＢｕａ
ＯＳＴ—．Ｔ．ｉ１石，过ＸＤ，ＴＲ，ＶＶｓＳＭ和低温氮气吸附一附等手段对样品进行了表征。同改性前样品相比．亲性Ｖ３沸通ＲＦＩＵ —ｉ，Ｅｒ脱两ｎ．．ＶＢ沸石骨架未遭破坏，只是晶貌发生了一些改变。其ＢＴ比表面积和ＢＨ孔容均稍有下降一．ＥＪＶＢ为４８ｍ．和０５２２ｇ．４
相界面处，不加共溶剂及静置的反应条件下，环己烯水化的相界面反应表现出优良的催化活性ｆ己烯的水合率和环己醇在对环的选择性分别为：ｉ — ．１Ｔ— ｐ０６％和７％、Ｔ —ｉ — ．１Ｖ６ＯＳＴ— ｐ２％和９％、ＭＳＴ．— ．５Ｖ０ＯＴ —ｉＢ７３％和９％）可以看出，甲基氯硅烷改性后Ｖ５。三的Ｔ．ｉ — ＭＳＴ— Ｂ沸石在相界面催化反应中，有比改性前高得多的活性。Ｖ具
ｓｕｔｒ，ｗｉｈｉｃｙｔｌｍｏｐｏｏｙｗｓｓｍｅｈｔｃａｇｄｔｃｕｅｈｌｔｅｒｒｓａｒｈｌｇａｏｗａｈｎｅ．Ｎ２ｄｏｐｉｎｉｄｃｔｓｔａｈｓｍｐｉｈｌｒｅｓｒｔｎｉａｅｈｔｔｅｅａｈｐｉｃａｏｉ
关键词：两亲性沸石；制备；相界面催化
中图分类号：６１０１．４
文献标识码：Ａ
文章编号：０１４６（０）１１８５１０ —８１０８１－８００２
ＡｈｐｉｃＴ－－ｅｌｅ：ｒｐｒｔｎａｄＰａｅｂｕｄｒｔｌｓｍｐｉｈｌｉ６ＺｏｉｓＰｅａａｉｎｈｓ－ｏｎａｙＣａａｙｉｉＶｔｏｓ
第２４卷第１期１２００８年１１月
无
机
化
学
学
报
Ｖｏ．４Ｎｏ１１．１２１８ — ８４８０１８
ＣＮＥＥＪＲＮＡＬＯＦＩＨＩＳ０ＵＮ０ＲＧＡＮＩＨＥＳＲＹＣＣＭＩＴ
两亲性Ｔ．１ｉ３沸石的制备及其相界面催化反应性能的研究Ｖ．
ＸＩＡＯｉＷｅＬＩＹａ — ｅｇＨＥｅＹＵｉｇＨＥＨｏｇＹｕＺｈ－ｎｎＦｎＺｈｎＬｎｉｏｙａｄＴａｉｏａｈｎｓｄｉｅｅｒｈＭｉ￣ｒ《Ｅｕａｏ，ＫｙＬｂｒｒ０ＣｅｃｏｇｎｒｄｔｎｌｉｅＭｅｉｎＲｓａｃｎｔｔｙａＢｌｉＣｅｃｅｙｄｃｉｔｎ