第1节 醇 酚

重点知识：苯酚的化学性质 4．苯酚的显色反应 苯酚遇FeCl3溶液变紫色，此反应可用于苯 酚的定性检验 5．苯酚与H2的加成反应
OH OH
+ 3H2
Ni
1-5 B C D C B 6-12 B D D C D B B 13 CD ACD ABCD CD 14 (1)C10H22 (2) C11H20 (3) C7H12 (4) C10H8 (5) C10H11OCl
苯酚与浓溴水反应的现象： 生成白色沉淀 苯酚与浓溴水反应的方程式 Br OH Br OH+ 3Br2 + 3HBr
Br
三溴苯酚
重点知识：苯酚的化学性质 3．苯酚的取代反应 苯酚与浓溴水反应的方程式 Br OH Br OH+3Br2 Br 此反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验和定 量测定。 【注意】苯酚中苯环上的H比苯及其同系物 苯环上的H活泼。 + 3HBr
【自我学习】
一、苯酚的结构
结构简式：
OH
【思考】苯分子中的所有原子都在同一平面内， 苯酚中所有原子是否也都在同一平面内？ O原子一定和苯环在同一平面，H原子不一定
【自我学习】
二、苯酚的物理性质 1．颜色，状态：纯净的苯酚为无色晶 体，有 特殊气味，暴露在空气中会因为小部分发生氧化 而呈粉红色。 2．溶解性：常温下在水中的溶解度 9.3g，当 易溶于 温度高于65℃时，则能与水互溶，苯酚 醇等有机溶剂。 3．其它：苯酚有毒，它的浓溶液 对皮肤有强 烈的腐蚀性，如不慎沾到皮肤上，应立即用 酒精 洗涤。
选修5第三章第一节 醇 酚
苯酚 第一课时
课前预习
酚类和醇类结构上的相同点和区别分 别是什么？
醇：羟基与链烃基直接相连或与苯环的侧 链相连的化合物

• 【答案】 (1)组装仪器，检查装置的气密性 加热，使温度迅速升到170℃
• (2)乙中酸性KMnO4溶液紫色褪去 除去乙烯 中混有的SO2、CO2等酸性气体 不能，SO2 具有还原性，也可以使酸性KMnO4溶液褪色
• ●变式训练
2．实验室制取乙烯的装置如图所示，试回答：
导学号 06050377
成了________。 •逐②渐升饱高和一元醇随分子中碳原子个数的增加，
醇的沸点__________。
越高
• ③碳原子数目相同时，羟基的个数越多，醇 的沸点________。
• (2)溶解性
氢键
• 甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级
• 3．醇的化学性质
• 醇的化学性质主要由官能羟团基 ________决定， 由于氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原 子强，O—H键和C—O键的电子对偏向于氧原 子，使O—H键和C—O键易断裂。
C．6 种
D．7 种
解析：思维模式：
烷烃 ―→ 烷烃基 ―→ 烷烃的一取代物
C3H8(1 种)
—C3H7(2 种)
2种
C4H10(2 种)
—C4H9(4 种)
4种
C5H12(3 种)
—C5H11(8 种)
8种
能与金属钠反应且分子式为 C4H10O 的有机物为丁醇，因丁
基有 4 种结构，故答案为 A。
• 【解析】 (1)①制取气体的装置的气密性必 须良好，实验前需要检查。
• ③实验室制乙烯的反应条件是使反应混合物 的温度迅速升至170℃，而减少乙醚的生成。
• (2)乙烯具有还原性是根据氧化剂酸性KMnO4 溶液褪色来判断的。由于烧瓶中混合物变黑， 则说明生成了碳，联想浓H2SO4具有强氧化 性，推出在乙烯中含还原性气体SO2，由于 SO2也会使酸性KMnO4溶液褪色，会干扰验 证乙烯的还原性，所以检验乙烯的还原性前 必须除净SO2，则装置甲的作用是除去SO2。

ONO2
CH2 ONO2
CH ONO2
CH2 ONO2
+ 3H2O
4、山梨醇和甘露醇
山梨醇和甘露醇都是六元醇， 二者是异构体。它们都是白 色结晶粉末，味甜，广泛存 在于植物中，如许多水果及 蔬菜中均含有。山梨醇和甘 露醇均易溶于水。它们的 20%或25%的溶液，在临床 上用作渗透性利尿药，能将 周围组织及脑组织的水分吸 入血中随尿排出，从而降低 颅内压，消除水肿，对治疗 脑水肿与循环衰竭有效。
⑵ 分子间脱水——单醚的合成
CH3CH2OH + HO CH2CH3
H2SO4 170℃
H2SO4 140℃
CH2
CH3CH2OCH2CH3 + H2O
比较：
CH3CH2OH
CH2 + H2O
反应条件决定反应产物； 醇的分之间脱水用于制备简单醚（简称单醚），但 不适合制备混合醚。 比较：Williamson混合醚合成法
R OH + H
O CH3OH + HO S O OH
ONO2
RONO2 + H2O
硝酸酯
－H2O CH3O O S O OH CH3OH CH3O O S O OCH3 + H2O
硫酸氢甲酯
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
+ 3HONO2
CH2 ONO2
硫酸二甲酯：有机合成 中重要的甲基化试剂， 但有剧毒！ CH CH2 + 3H2O ONO2 ONO2
① 状态：大多数为无色固体，但易被空气中的氧气氧化而产 生有色杂质； ② 溶解性：可部分溶于水（为什么？），羟基越多，水溶性 越好，易溶于有机溶剂。
三、酚的化学性质chemical properties

C+稳定 脱水成烯越容易， 所以叔醇>仲醇>伯醇。
CH3 b a 提问： CH3-C-CH2CH3 b OH -H2O
*问 140 ℃ H3C C=C H3C
CH3 H
H+ CH3 C
CH3 H CH3 C H CH3 2,3-二甲基-1-丁醇
HOCH2CH2-SH
CH3CH2CH-CH2-CH3 SH
2-巯基乙醇
3-戊硫醇
二、物理性质（略）
三、硫醇的化学性质
1、弱酸性 R—SH + NaOH——>RS-Na+ + H2O 提问： R—OH + NaOH——> X
2、重金属盐的生成
重金属离子：As++、Hg++、Pb++、Cu++、Ag+
3、醛酮与Grignard试剂的加成
+ + H – C = O + R–MgX H2.5 3.5 H 无水乙醚 R-C-OMgX H + MgX2
1° 无水乙醚 CH3-CH-OMgX CH3CHO + CH3CH2MgX CH2CH3 CH3-CH-OH CH2CH3 2° + MgX2
H R-C-OMgX H
与金属钠反应: 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
（二）羟基被卤素取代(补充）
R-OH + HX R-X + H2O
反应速度快慢与两种因素有关：
1、与氢卤酸有关： HI > HBr > HCl 2、与醇的类别有关： 如： CH CH3 3 ZnCl2-浓HCl CH3-C-OH CH3-C-Cl + 立即混浊 CH3 CH3