2019-2020年高考化学一轮复习配套课件热点专题突破系列(八)四大平衡常数的应用

S
O
2 3
)=0.1
mol·L-1-xmol·L-1≈
0.1 mol·L-1，利用水解平衡常数易求出x=1×
10-4mol·L-1，pH=10。一级水解中产生的OH-对二级
水解有抑制作用，导致二级水解程度降低。
(2)Kh(CN-)=1.61×10-5，由此可求出Ka(HCN)=6.2× 10-10，故CN-的水解能力强于HCN的电离能力，由于盐 与酸的总浓度相等，故水解产生的c(OH-)大于电离生 成的c(H+)，混合溶液显碱性。由于水解能力更强，故 c(CN-)<c(HCN)。当溶液显中性时，由电荷守恒原理知 溶液中c(CN-)≈c(Cl-)=0.5cmol·L-1，由物料守恒得 此时溶液中c(HCN)=(0.31-0.5c)mol·L-1，由CN-+H2O
_______________________(列式并计算)。
向0.001 mol·L-1FeCl3溶液中通入氨气(体积变化忽略 不计)，开始沉淀时溶液的pH为____(lg 5=0.7)。
【K解［ sp F析K e(w 3】OH该)3］ 反应810的1104 平339 衡=常8×数1K03=。cc(开3F (H e始3 ))沉c淀c(3F (时H e3 c))(ccO33((HO O -H H )= ))
(3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作 如下：
①75%酒精的作用是___________。 ②当草酸与碳酸钠的物质的量按2∶1充分混合后，溶 液中pH<7。请将该溶液中离子浓度按由大到小的顺序 排列________________。
(4)已知某温度下CaC2O4的Ksp为2.5×10-9。将
热点专题突破系列(八) 四大平衡常数的应用
【透视热点考情】 从近几年的高考中发现，电离平衡常数和沉淀溶解平 衡常数也渐有“升温”的表现，因此，可以预测平衡 常数(电离平衡常数、水的离子积常数、水解平衡常数、 沉淀溶解平衡常数)在今后的高考中，将继续成为高考 的重点及热点。其考情如下：
命题点 利用电离平衡常数确定离子 浓度比值的变化 利用水的离子积常数、水解 平衡常数判断溶液的酸碱性
Ksp在工农业生产中的应用
五年考情
2016·乙·T12， 2016·丙·T13
2016·甲·T26， 2015·乙·T13， 2012·乙·T11
2016·乙·T28， 2014·乙·T11， 2014·甲·T28， 2013·甲·T13
【备考必记必会】 1.四大平衡常数的表达式：
符号 适用体系
水的离子 积常数
性增强，c(H+)增大，c(OH-)减小，但因温度不变，故
Kh不变，则c(H2SO3)/c(
H
S
O
3
)增大。同理可求出Kh1=
K K
w a2
=1×10-7，Na2SO3溶液的碱性主要由
S
O
2 3

一级水解
决定，设溶液中c(OH-)=xmol·L-1，则c(
H
S
O
3
)=
xmol·L-1、c(
序为c(Na+)>c(
HC2O4)>c(H+)>c(C
2
O
2 4
)>c(OH-)。(4)混
合后所得溶液中c(Ca2+)=0.005 mol·L-1，
Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)·c(
C
2O
2 4
)=2.5×10-9，则
c(
C
2
O
2 4

)=
2.5 109 0.005
mol·L-1=5×10-7mol·L-1。
液的pH=10。混合后c(Mg2+)=0.001 mol·L-1，c(OH-)=
K bc21050.05=0.001 mol·L-1，c(Mg2+)· c(OH-)2=10-9>Ksp，有Mg(OH)2沉淀生成。
(3)由于
C
O
2 3

+H2O
H
C
O
3
+OH-，显碱性。为了验证
其结论，采取的实验方案为向红色溶液中加入足量
弱电解质 电离平衡 常数
任意
Kw
水溶液
弱酸或弱 Ka或Kb 碱溶液
平衡关系式(实例) 及平衡常数表达式
H2O
H++OH-
Kw=c(H+)·c(OH-)
HF
H++F-
Ka=
c(H ) c(F ) c(H F )
盐的水 解平衡
常数
沉淀溶 解平衡
常数
符号 Kh Ksp
适用体系
平衡关系式(实例) 及平衡常数表达式
c(H 2S O 3 )
c
(
H
S
O
3
)
将________(填
“增大”“减小”或“不变”)。
②0.1 mol·L-1Na2SO3的pH=________，从平衡移动的
角度解释
S
O
2 3

的Kh1>Kh2：____________。
(2)已知常温下CN-的水解常数Kh=1.61×10-5。
①含等物质的量浓度HCN、NaCN的混合溶液显______
则图中表示醋酸溶液pH变化曲线的是________(填“A”
或“B”)。设盐酸中加入Zn的质量为m1，醋酸溶液中 加入Zn的质量为m2。则m1______(填“<”“=”或 “>”)m2。
(2)已知，Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq)+2OH-(aq)，某温
度下Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)=2×10-11。若该温度下某
(3)常温下，某纯碱(Na2CO3)溶液中滴入酚酞，溶液呈 红色，则该溶液呈______性。在分析该溶液遇酚酞呈
红色原因时，甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品
中混有NaOH所致；乙同学认为是溶液中Na2CO3电离出
的
C
O
2 3

水解所致。请你设计一个简单的实验方案给甲
和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)：
HCN+OH-得：Kh= c(O H c( C )N c( H )C N )10 7(0 0 ..3 5 1 c0.5c) =1.61×10-5，解得c≈0.003 8。
答案：(1)①1.0×10-12 < 增大 ②10 一级水解产 生的OH-对二级水解有抑制作用 (2)①碱 < c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) ②0.003 8
3.弱酸的电离平衡常数与对应酸根的水解平衡常数存
在某种定量关系。
(1)常温下，H2SO3的电离常数Ka1=1×10-2、
Ka2=1.0×10-7。
①常温下NaHSO3的水解平衡常数Kh=________，该溶液
pH________(填“>”“<”或“=”)7；若向NaHSO3溶
液中加入少量的I2，则溶液中
MgSO4溶液里c(Mg2+)=0.002 mol·L-1，如果要生成
Mg(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于________；该
温度下，在0.20 L的0.002 mol·L-1MgSO4溶液中加入
等体积的0.10 mol·L-1的氨水溶液，该温度下电离常
数Kb(NH3·H2O)=2×10-5，试计算________(填“有” 或“无”)Mg(OH)2沉淀生成。
3
K［ spcF (Fe2(mol·L-1)，故pH=
-lg=-lg(5×10-3)=2.3。
答案：K= c c ( 3 F (H e 3 ) )K ［ spF K e (w 3 O H )3 ］ 8 1 0 1 1 0 4 3 3 9 8 1 0 3 2.3
变。升高温度，Ka、Kw、Kh均增大，而Ksp一般会增
大。
(3)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh=
K K
w a
。
【高考模拟预测】 1.(2017·大同模拟)电解质溶液中蕴含着很多的原理 知识，请回答下列问题：
世纪金榜导学号30682139 (1)常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100 mL，向其 中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化 如图所示。
(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN-)_____c(HCN)。
溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。
②若将cmol·L-1的盐酸与0.62 mol·L-1的KCN等体积
混合后恰好得到中性溶液，则c=________。
【H=12S解.O03析×+O】1H0-(-，112)K<KKh=aa=1c ，( cH (这H2 c S cS( (O 说H HO3 S 23) S明O )c Oc3 ( O 3() HH)H S )O)3， 电c 由( 离H 2 Hc S 能( O SH O力3 S ) 3O c 强+( 3 O H) 于2H c O( H 水) c 解) (H 能 ) K K a w 1 力，故溶液显酸性，pH<7；当加入少量I2时，+4价硫 元素被氧化，溶液中有硫酸(强酸)生成，导致溶液酸
【加固训练】 (2017·株洲模拟)草酸即乙二酸，是一种有机二元酸， 在工业上有重要的作用。草酸在100℃开始升华， 157℃时大量升华，并开始分解。
(1)(NH4)2C2O4溶液的pH____7(填“>”“<”或“=”)。 (2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC— COOH)。阴极的电极反应式为____________。