我国臭氧污染特征及现状
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大气污染的现状及治理摘要:大气污染是世界各国面临的最严峻环境问题,如何防止大气污染已被各国政府高度重视。
中国大气环境面临的形势尤其严峻,大气污染物排放总量居高不下。
如何防止城市大气污染,减轻其危害的影响,是中国环保工作的重要课题。
随着经济快速发展及城市化和工业化发展加剧,能源消耗迅速增加,大气污染日益严重。
中国已是世界少数大气污染最严重的国家之一,大气污染防治任务艰巨,任重而道远。
关键词:大气污染;危害;治理;措施引言:世界卫生组织和联合国环境组织发表的一份报告说:"空气污染已成为全世界城市居民生活中一个无法逃避的现实。
"如果人类生活在污染十分严重的空气里,那就将在几分钟内全部死亡。
工业文明和城市发展,在为人类创造巨大财富的同时,也把数十亿吨计的废气和废物排入大气之中,人类赖以生存的大气圈却成了空中垃圾库和毒气库。
因此,大气中的有害气体和污染物达到一定浓度时,就会对人类和环境带来巨大灾难。
一、中国大气污染现状近年来,中国大气污染物排放总量呈逐年降低态势,部分污染较严重的城市空气质量有所好转,环境质量劣三级城市比例下降,但空气质量达到二级标准城市的比例也在减少,污染仍然很严重。
中国大气污染的主要来源是生活和生产用煤,主要污染物是颗粒物和SO2。
颗粒物是影响中国城市空气质量的主要污染物,SO2污染也保持在较高水平。
老问题还远没解决,新环境污染问题接踵而来。
随着机动车辆迅猛增加,中国部分城市的大气污染特征正在由烟煤型向汽车尾气型转变,NOx、CO呈加重趋势,有些城市已出现光化学烟雾现象,全国形成华中、西南、华东、华南多个酸雨区,多地出现雾霾天气、沙尘暴天气.二、大气污染的危害与影响大气污染对人类及其生存环境造成的危害与影响,已逐渐为人们所认识,归结起来有如下几个方面:①对人体健康的危害。
人体受害有三条途径,即吸入污染空气、表面皮肤接触污染空气和食入含大气污染物的食物,除可引起呼吸道和肺部疾病外,还可对心血管系统、肝等产生危害,严重的可夺去人的生命。
收稿日期:2018-04-03ꎻ修订日期:2019-01-04基金项目:江苏省科技支撑计划基金资助项目(BE2014602)ꎻ江苏省环保科研基金资助项目(2016001)ꎻ江苏省环境监测科研基金资助项目(1601)作者简介:陆晓波(1981 )ꎬ男ꎬ江苏南京人ꎬ高级工程师ꎬ硕士ꎬ主要从事空气质量监测评价及预报工作ꎮ研究报告南京市臭氧污染现状及变化特征的研究陆晓波ꎬ丁峰ꎬ朱志锋ꎬ母应锋ꎬ杨丽莉(江苏省南京环境监测中心ꎬ江苏㊀南京㊀210013)摘㊀要:利用2016年南京市臭氧(O3)及前体物监测数据ꎬ对南京市O3污染现状㊁变化特征及其与前体物的关系进行分析ꎮ结果表明ꎬ2016年南京市O3超标56dꎬ超标率15.3%ꎬO3日最大8h滑动平均值的第90百分位数为184μg/m3ꎬ超标0.15倍ꎮO3超标主要集中在4 9月份ꎬ日变化呈现 单峰 型特征ꎬ峰值出现在14:00ꎬ而上午8:00 10:00时段O3浓度升幅最显著ꎬ小时浓度升幅超过20%ꎮ前体物VOCs和NO2浓度变化与O3呈反相关ꎬ且VOCs和NO2浓度冬季最高ꎬ夏季最低ꎬ秋季和春季基本相当ꎮ关键词:臭氧ꎻ前体物ꎻ光化学反应ꎻ南京中图分类号:X515㊀㊀㊀文献标志码:B㊀㊀㊀文章编号:1006-2009(2019)02-0011-05AnalysisonAirPollutionSituationsandCharacteristicsofOzoneintheUrbanAreaofNanjingLUXiao ̄boꎬDINGFengꎬZHUZhi ̄fengꎬMUYing ̄fengꎬYANGLi ̄li(JiangsuNanjingEnvironmentalMonitoringCenterꎬNanjingꎬJiangsu210013ꎬChina)Abstract:Basedonozone(O3)anditsprecursorsmonitoringdataintheurbanareaofNanjingin2016ꎬO3pollutionsituationsanditsvariationcharacteristicsꎬtherelationshipbetweenO3anditsprecursorswerestudied.Theresultsshowedthattherewere56daysofO3-8hvalueexceededthelimitinNationalAmbientAirQualityStandard(GB3095 2012)ꎬtheoverstandardratewas15.3%ꎬthe90thpercentileconcentrationofmaximumO3-8hvaluewas184μg/m3ꎬwhichwas0.15timesoverthestandardvalue.ThedaysofO3overstandardmainlyconcentratedfromApriltoSeptemberinNanjing.O3diurnalvariationshowedsinglepeaktypeꎬthepeakhourappearedat14:00ꎬO3concentrationincreasedthemostsignificantlyfrom8:00a.m.to10:00a.m.ꎬtheincreaseofhourlyconcentrationexceeded20%.TheconcentrationsofVOCsandNO2werenegativecorrelatedwithO3.TheconcentrationsofVOCsandNO2werethehighestinwinterandlowestinsummerꎬandwerebasi ̄callythesameinautumnandspring.Keywords:OzoneꎻPrecursorꎻPhotochemicalreactionꎻNanjing㊀㊀臭氧(O3)在地球大气中起着非常重要的作用ꎬ对流层O3浓度增高ꎬ会造成一系列不利于人体健康的影响ꎬ其也是影响城市大气环境的重要指标[1-2]ꎮ城市中O3主要由大气中挥发性有机物(VOCs)和氮氧化物(NOx)等前体物在太阳紫外线照射下发生光化学反应所产生的二次污染物ꎬ是大气强氧化剂ꎬ也是城市光化学烟雾的主要标志物[3-5]ꎮ王占山等[6]对北京O3时空分布研究发现ꎬ北京O3在5 8月维持相对较高浓度ꎬ城区O3浓度相对较低ꎬ周边区县相对较高ꎮ易睿等[7]对长三角O3污染特征与影响因素研究发现ꎬ大部分城市存在O3超标状况ꎬ上海及周边城市群O3污染相对较重ꎬ气温㊁日照时数等是影响O3浓度的重要气象因素ꎮ王宇骏等[8]就广州市O3生成对前体物11 第31卷㊀第2期环境监测管理与技术2019年4月VOCs和NOx的敏感性研究发现ꎬ广州中心城区O3生成属VOCs敏感型ꎬ郊区在夏秋季有所不同ꎮ南京地区对O3研究虽开展较早[9-10]ꎬ但对于该市O3长时间序列㊁多点位变化规律系统性研究较少ꎮ今基于2016年南京9个大气国控点O3监测数据ꎬ重点探讨其污染现状及时空变化特征ꎬ为O3污染治理提供科学依据ꎮ1㊀材料与方法1.1㊀监测点位选用南京市建成区9个大气国控点的2016年O3自动监测数据ꎬ站点名称分别为玄武湖㊁瑞金路㊁中华门㊁草场门㊁山西路㊁迈皋桥㊁仙林大学城㊁奥体中心和浦口ꎬ可代表及评价该市建成区环境空气中的O3污染水平ꎬ站点分布见图1ꎮ图1㊀南京市城区9个空气自动监测站分布Fig.1㊀Distributionof9airautomaticmonitoringstationsintheurbanareaofNanjing1.2㊀监测仪器O3和NOx(NO㊁NO2)监测仪器采用澳大利亚ECOTECH公司生产的EC9810B型O3分析仪和EC9841型NOx分析仪ꎬO3监测基于紫外光度法ꎬNOx监测基于化学发光法ꎮ仪器运行㊁维护及校准均按照国家环境空气质量自动监测相关技术规范进行ꎬ确保数据的准确性和有效性ꎮVOCs监测采用草场门大气多参数观测站TH-300B型VOCs在线监测系统ꎬ主要包括超低温预浓缩系统及进样装置㊁GC-FID/MS(气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器)㊁记录系统等ꎮ样品采集间隔为1hꎬ采样流量60mL/minꎬ采样时间为每小时的前5minꎮ文中重点对O3生成贡献较大的56种碳氢化合物浓度数据进行分析ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀O3污染现状2016年南京市O3日最大8h滑动平均值(O3-8h)范围为14μg/m3~285μg/m3ꎬ超过«环境空气质量标准»(GB3095 2012)二级标准限值(以下简称超标)的天数为56dꎬ相比2015年增加6dꎬ超标天数占全年总天数比率为15.3%ꎮ其中ꎬ达轻度污染等级有47dꎬ占超标天数83.9%ꎬ中度污染有8dꎬ占比为14.3%ꎬ重度污染1dꎬ出现在8月25日ꎬ占比为1.8%ꎮ依据«环境空气质量评价技术规范(试行)»(HJ663 2013)ꎬ南京市O3-8h第90百分位数(O3-8h-90per)为184μg/m3ꎬ超标0.15倍ꎬ比2015年上升7.6%ꎬ均高出全国㊁长三角及江苏平均水平ꎬ相比 北上广 城市ꎬ除低于北京外ꎬ均高于上海和广州[11-12]ꎬ表明南京市O3污染较为凸显ꎮ图2为2016年南京市O3小时浓度频次统计ꎮ由图2可见ꎬ南京市O3总体呈现出随浓度增加频次下降的特征ꎮ其中ꎬO3质量浓度为20μg/m3~60μg/m3的占比最大ꎬ达43.2%ꎻ超过200μg/m3的占比为2%ꎬ最大值为319μg/m3ꎮ经正态分布偏度-峰度检验ꎬ南京O3浓度分布不属于正态分布或对数正态分布ꎮ图2㊀2016年南京市O3小时质量浓度频次分布Fig.2㊀Frequencydistributionofozonehourlyconcentrationin2016inNanjing2.2㊀O3浓度时空变化特征2.2.1㊀月变化特征图3为2016年南京市O3月均值及超标天数ꎮ由图3可见ꎬO3浓度月变化呈现 M 型特征ꎮ其中ꎬ1 5月O3浓度呈持续上升趋势ꎬ尤其从4月起上升幅度明显ꎬ5月出现第一次峰值ꎻ6 7月受江淮 梅雨 影响ꎬ降雨增多ꎬ日照减少ꎬ光化学反应减弱ꎬO3浓度较5月有所下降ꎻ8 9月受副热带高压影响ꎬ常出现晴热㊁高温天气ꎬ光化学反应活跃ꎬ有利于O3产生和累积ꎬ9月达到第二次峰值ꎻ从1021月起随着气温降低ꎬ光照减弱ꎬ光化学反应减弱ꎬO3浓度显著下降ꎮO3-8h超标主要集中在4 9月ꎬ其中9月超标天数最多ꎬ达15dꎬ其次是5月和8月ꎬ超标天数均为11dꎬ这3个月累计超标37dꎬ占全年总超标天数(56d)的66.1%ꎻ10月仅有1d超标ꎻ1 3月及11 12月未出现O3超标情况ꎬ一方面与该时段光照弱㊁气温低㊁光化学反应弱有关ꎬ另一方面该时段气溶胶浓度较高ꎬ对O3有衰减作用[13]ꎮ图3㊀2016年南京市O3月均值及超标天数Fig.3㊀Ozonemonthlyconcentrationandstandard ̄exceedingdaysin2016inNanjing2.2.2㊀日变化特征图4为南京市各季节O3小时质量浓度日变化ꎮ由图4可见ꎬ各季节O3浓度日变化特征均呈现明显 单峰 分布ꎮ其中ꎬ夜间21:00至清晨7:00近地面的O3浓度维持较低水平ꎬ一方面与夜间光化学反应弱有关ꎻ另一方面ꎬNO通过与O3发生化学反应ꎬ不断 滴定 消耗O3[1]ꎬ而高空仍可能残留高浓度O3[14]ꎮ从早上8:00起ꎬ随着太阳辐射增强及气温升高ꎬ大气光化学反应增强ꎬO3浓度开始累积升高ꎬ在午后14:00达到峰值ꎬ之后太阳辐射减弱ꎬO3浓度迅速降低ꎮ不同季节O3浓度日图4㊀南京市各季节O3小时质量浓度日变化Fig.4㊀DiurnalvariationsofozoneconcentrationindifferentseasonsinNanjing变化存在一定差异ꎬ昼间(9:00 17:00)和峰值(14:00)时段O3浓度由高到低为夏季>春季>秋季>冬季ꎮ总体而言ꎬ夏季O3浓度最高ꎬ冬季最低ꎬ主要由于南京处于北半球中纬度地区ꎬ四季分明ꎬ冬季光照强度弱ꎬ气温低ꎬ大气光化学反应条件相对较弱ꎻ而夏季光照强ꎬ气温高ꎬ大气光化学反应条件相对较强ꎬ有利于O3的产生和累积ꎮ2.2.3㊀小时变化特征为进一步研究不同季节O3浓度的小时变化特征ꎬ今计算O3浓度小时变化率ꎬ即当前时刻O3浓度相对前一时刻的相对变化比率ꎬ公式为:Δρ(O3)i=ρ(O3)i-ρ(O3)i-1ρ(O3)i-1ˑ100%(1)其中ꎬΔρ(O3)为O3浓度小时变化率ꎻρ(O3)为O3小时浓度ꎻi为当前时刻ꎮΔρ(O3)>0ꎬ表示O3浓度为上升趋势ꎬ其值越高ꎬ表示上升幅度越大ꎻΔρ(O3)<0ꎬ表示O3浓度为下降趋势ꎬΔρ(O3)越高ꎬ表示下降幅度越大ꎻΔρ(O3)=0ꎬ表示O3浓度变化平稳ꎮ图5(a) (d)为南京市各季节O3小时质量浓度及其变化率的日变化趋势ꎮ由图5可见ꎬ春㊁夏㊁秋三季O3上升时段[Δρ(O3)>0]均为7:00 14:00ꎬ而15:00 次日6:00为O3下降或变化平稳时段[Δρ(O3)ɤ0]ꎬ冬季O3上升开始时间较其他季节推迟1hꎬ上升时段为8:00 14:00ꎬ与冬季日照开始时间较晚有关ꎮ在O3上升时段内ꎬ春㊁夏㊁秋三季升幅最显著的是8:00 10:00ꎬΔρ(O3)均>20%ꎬ夏季最大达到34%ꎬ同样冬季升幅最显著时段相比滞后1hꎬ为9:00 11:00ꎮ此外ꎬ根据不同季节O3上升时段浓度变化线性趋势分析(图中虚线所示)ꎬ夏季O3浓度上升平均速率最快ꎬ线性斜率k为14.4ꎬ其次是春季和秋季ꎬk分别为11 8和10.8ꎬ冬季O3上升速率相对较慢ꎬk为9 6ꎮO3下降时段的总时长明显长于上升时段ꎬ降幅较显著的时段主要集中在17:00 21:00ꎬ且不同季节有所差异ꎬ冬季和秋季Δρ(O3)较大的是17:00 18:00ꎬ而春季和夏季是19:00 20:00ꎬ这可能与日落时间差异有关ꎮ2.2.4㊀各测点O3浓度差异分析为了分析南京市区O3浓度空间差异ꎬ对9个大气国控点O3浓度作对比ꎬ见表1ꎮ由表1可知ꎬ各测点O3浓度水平存在一定差异ꎮ其中ꎬ各测点O3小时质量浓度年均值范围为55μg/m3~78μg/m3ꎬ31图5㊀南京市各季节O3小时质量浓度及其变化率的日变化趋势Fig.5㊀DiurnalvariationsofozoneconcentrationanditschangingrateindifferentseasonsinNanjing㊀㊀㊀表1㊀南京市不同大气监测站点O3质量浓度及超标天数比较Table1㊀Comparisonofozoneconcentrationandstandard ̄exceedingdaysindifferentmonitoringstationsinNanjing监测站点O3-1h年均值ρ/(μg m-3)O3-8h-90perρ/(μg m-3)O3-8h超标天数t/dNO年均值①ρ/(μg m-3)玄武湖731856011瑞金路661957019中华门691906614草场门611754511山西路782007513迈皋桥551653917仙林大学城6917657奥体中心6918366浦口69182546①仙林大学城和奥体站点因采用长光程仪器ꎬ故无NO数据ꎮ山西路最高ꎬ玄武湖其次ꎬ迈皋桥最低ꎬ其余测点差异较小ꎻ各测点O3-8h-90per范围为165μg/m3~200μg/m3ꎬ均超标ꎬ山西路最高ꎬ瑞金路其次ꎬ迈皋桥最低ꎬ其余测点差异较小ꎻ各测点O3-8h超标天数范围为39d~75dꎬ山西路最多ꎬ瑞金路其次ꎬ迈皋桥最少ꎮ由此可见ꎬ山西路O3污染水平相对最高ꎬ主要由于该站点位于商业区ꎬ人类活动较为密集ꎬ局地的前体物排放对O3生成有一定贡献ꎻ瑞金路测点O3-8h-90per和超标天数相对较高ꎬ可能与该站点位于居民小区内ꎬ测点高度较低ꎬ扩散条件相对较差有关ꎻ迈皋桥测点O3污染水平相对较低ꎬ是由于周边道路大型车辆较多ꎬNO排放较大ꎬ而高浓度的NO可通过O3+NOңNO2+O2反应消耗已生成的O3[4]ꎮ2.3㊀O3和前体物的相关性分析O3生成与消耗主要取决于大气光化学反应的控制ꎬ除了受太阳辐射㊁温度㊁湿度等气象条件影响外ꎬ还与其前体物的浓度变化有密切关系ꎬ主要光化学反应过程见下式ꎮVOCs+OH+O2ңRO2+H2O(2)RO2+NOңNO2+RO(3)NO2+hvңNO+O3(4)O3+NOңNO2+O2(5)图6(a) (d)为各季节O3与前体物NO㊁NO2㊁NOx㊁VOCs(56种碳氢化合物)的质量浓度日变化ꎮ由图6可见ꎬ前体物浓度日变化与O3呈反相关ꎬ总体表现为昼间浓度降低ꎬ夜间浓度升高的特征ꎮ其中ꎬ在O3生成积累阶段(8:00 14:00)ꎬ由于太阳辐射逐渐加强ꎬ光化学反应增强ꎬVOCs产生过氧自由基促使NO氧化成NO2[见式(2)(3)]ꎬ而NO2随后光解[见式(4)]产生O3ꎬ使得该时段内VOCs和NO2浓度降低㊁O3浓度升高ꎬ因而在14:00前后ꎬO3浓度达到峰值ꎬVOCs㊁NO2㊁NO浓度降至低谷ꎻ之后ꎬ随着太阳辐射减少ꎬ光化学反应减弱ꎬO3浓度下降ꎬ前体物浓度上升ꎻ傍晚起ꎬ由于交通晚高峰影响ꎬVOCs和NO排放量增加ꎬVOCs浓度不断累积升高ꎬNO通过式(5)反应进一步 滴定 消耗O3ꎬ同时生成NO2ꎬ使NO2浓度进一步升高ꎻ夜间至次日清晨ꎬO3由于消耗和沉降作用浓度持续降低ꎬVOCs受排放和边界层变化影响ꎬ秋冬季浓度呈持续上升ꎬ春夏季变化相对平稳ꎬNO2浓度夜间峰值秋冬季出现在19:00 20:00ꎬ春夏季推迟到21:00 22:00ꎬ次日凌晨0:00 6:00的NO2浓度呈缓慢降低ꎬ早高峰时段再次升高ꎮ此外ꎬ各季节O3前体物浓度日变化特征虽较为相似ꎬ41图6㊀各季节O3及其前体物NO㊁NO2㊁NOx㊁VOCs的质量浓度日变化Fig.6㊀Diurnalvariationsofozoneanditsprecursors(NO㊁NO2㊁NOx㊁VOCs)concentrationindifferentseasons但水平存在显著差异ꎮ其中ꎬVOCs和NO2浓度均为冬季最高ꎬ夏季最低ꎬ春秋季基本相当ꎻ而NO浓度为冬季>秋季>春季>夏季ꎮ对O3与NO㊁NO2和NOx作相关性分析ꎬ总体来看ꎬO3与3种含氮化合物(NO㊁NO2和NOx)浓度均为显著负相关ꎮO3与前体物浓度的相关系数均为夏季最低ꎬ原因可能是夏季的高温和强辐射使得光化学反应更加复杂ꎬ而同时O3的另一主要前体物VOCS在高温下反应更为活跃ꎬ对O3高浓度的贡献增加ꎬ从而导致夏季O3与前体物的相关性减弱ꎮ另外ꎬO3与NOx在4个季节均保持较高的相关性ꎮ3㊀结论(1)2016年南京市O3-8h超标56dꎬ超标率15.3%ꎬ主要集中在4 9月份ꎬ其中5月㊁8月和9月超标天数相对较多ꎬO3污染状况较为凸显ꎮ(2)各季节O3浓度日变化均呈现 单峰 型分布ꎬ白天浓度高于夜间ꎬ峰值一般出现在14:00前后ꎮ春㊁夏㊁秋季O3浓度上升时段为7:00 14:00ꎬ其中8:00 10:00期间O3浓度升幅最大ꎬ冬季变化滞后1hꎮ(3)前体物VOCs和NO2浓度变化与O3呈现反相关关系ꎬ即夜间VOCs和NO2浓度升高ꎬO3浓度降低ꎻ白天VOCs和NO2浓度降低ꎬO3浓度升高ꎮVOCs和NO2浓度变化表现为冬季高㊁夏季低的特征ꎮ[参考文献][1]㊀唐孝炎ꎬ张远航ꎬ邵敏.大气环境化学[M].2版.北京:高等教育出版社ꎬ2006.[2]㊀陈仁杰ꎬ陈秉衡ꎬ阚海东.上海市近地面臭氧污染的健康影响评价[J].中国环境科学ꎬ2010ꎬ30(5):603-608. 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《资源节约与环保》2018年第6期1引言臭氧在大气中只有大约1亿分之一,并且其浓度随高度而变化。
臭氧层所扮演的角色是地球的保护者,其和地面的距离大概在20到25公里左右,臭氧层的存在使得一部分紫外线被阻挡,这能够有效的使地球和人类受到保护。
近地面空气中的臭氧含量很低,但是在城市污染不断加重的背景下,近地面臭氧的含量越来越高,这是诱发臭氧污染产生的主要原因之一。
目前,控制臭氧污染是大气污染防治中的难题。
2臭氧的危害及来源臭氧对人体是有一定的危害的,大量吸入臭氧会使得人们的呼吸道受到强烈刺激,进而诱发肺功能的改变,增加患者出现气道反应以及气道炎症出现的几率,折对于人体健康是极为不利的。
此外臭氧的大量存在也会对植物有所损害,其会使得植物叶片受到损害,并使得经济作物以及普通植物产量降低。
对流层臭氧一部分来自平流层输入,大部分是自然界(植物排放)和人类活动(如交通运输、石油化工、燃煤电厂、生物质燃烧等)向大气排放的挥发性有机物(VOCs)及NOx经过一系列光化学反应而产生的,因此,VOCs及NOx排放量大是造成地表O3浓度增加的重要因素。
3如何解决臭氧污染问题臭氧污染是治理大气污染面临的另一挑战,控制VOCs和NOx排放是解决臭氧污染问题的关键所在。
3.1VOCs污染防治VOCs含量的控制是降低臭氧污染危害的重要因素之一,从本质上而言,其可以被划归为光反应的一种有机化合物,其所包含的物质种类是非常多的,像非甲烷烃类、含氮有机物等都是VOCs的重要构成部分,此外像含氧含硫有机物在VOCs中所占得比例也是非常高的。
VOCs是形成O3和PM2.5的重要反应物之一,控制、削减VOCs排放量是O3治理的关键所在。
VOCs来源广泛,包括天然源和人为源,其中人为源包括工业源、交通源、农业源和生活源。
工业源VOCs涉及各个行业,因此VOCs污染防治要有针对性。
在对其进行防治的过程中要把着重点放到石化、印刷等污染比较严重的行业中,要对相关污染严重的行业推行更加精细化的管理形式,要最大程度的降低VOCs 的产生量。
城市臭氧运动特征1.引言1.1 概述概述城市臭氧作为一种主要的空气污染物,已经引起了广泛的关注。
臭氧的生成与城市的工业发展、交通增加以及能源消耗等密切相关。
随着城市化进程的加快,臭氧污染已经成为了严重影响城市居民健康和生活质量的问题。
本文旨在探讨城市臭氧的运动特征,以期加深对臭氧污染的认识,为城市环境治理和保护提供科学依据。
本文将从城市臭氧的形成机制和影响因素两个方面展开探讨,并总结城市臭氧的运动特征,同时提出对城市臭氧治理的启示。
在城市臭氧的形成机制方面,将重点介绍其产生过程。
城市中的有害气体和挥发性有机物在太阳辐射下发生光化学反应,产生臭氧。
由于城市中存在大量的汽车尾气和工业排放物,这些污染物在光照下会引发一系列复杂的化学反应,从而形成臭氧。
此外,气象条件如温度、风速、湿度等也对臭氧的生成有重要影响。
臭氧的影响因素也是影响其运动特征的关键。
城市的地理环境、气候条件以及大气层中的空气动力学过程都会对臭氧的分布和输送产生重要影响。
例如,城市的地形、建筑物高度、大气稳定度等因素都会改变臭氧的扩散路径和传输方式,导致局部区域产生高臭氧浓度的现象。
通过对城市臭氧的运动特征的研究,我们可以更好地了解臭氧的污染传播规律,为城市环境管理和污染控制提供科学依据。
针对不同市区的臭氧分布情况和影响因素,我们可以采取相应的治理措施,提高城市空气质量,保护居民的健康。
总之,本文将通过对城市臭氧的形成机制和影响因素的研究,总结城市臭氧的运动特征,进而为城市环境治理提供相关的启示。
希望通过本文的探讨,能够促进对城市臭氧问题的深入理解和有效解决。
1.2 文章结构文章结构部分的内容如下:文章结构部分将对本文的组织结构和各章节的内容进行说明。
本文主要分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分从概述、文章结构和目的三个方面介绍了本文的主要内容和写作目的。
首先,我们将概述城市臭氧运动特征的重要性和相关背景知识。
接着,说明文章结构包括引言、正文和结论三个部分,并简要介绍了各部分的内容和主题。
我国环境污染现状及治理技术分析我国是一个人口众多的发展中国家,快速的经济发展给环境带来了很大的压力,环境问题也日益突出。
目前,我国环境污染的现状非常严峻,涉及的范围很广,主要包括水、空气、土壤、噪声、光污染等。
水污染水资源是生命之源,对水污染的治理是十分重要和迫切的。
据统计,我国水体总的污染状况不容乐观,尤其是一些重点流域和地区的水质状况较差。
造成水污染的主要原因有:工业排污、城市生活污水、农村污水、农业非点源污染、水体内的有害生物等。
目前我国采取的治理方式主要是加强污水处理设施的建设,加强水源保护,大力实施重大水污染防治项目,强化行政责任等方面。
空气污染目前我国城市和工业地区的空气质量状况也比较糟糕。
主要污染物包括:PM2.5、氮氧化物、二氧化硫、臭氧、TVOC等。
空气污染的主要来源是机动车排放、燃煤、工业生产等。
从治理的角度来看,建立科学的空气质量监测体系,加强对污染源的监管和管理,推广治理技术是必不可少的。
同时,也需要提高公众意识,减少尾气排放等方面的做法。
土壤污染我国土地资源很宝贵,但现实中,土地的污染也非常严重。
主要污染物种类较多,包括有机物、重金属、农药、烷基化学品等。
污染主要来源是:化工生产、建筑垃圾填埋、污水灌溉、废弃物的无序排放等。
目前土壤污染防治的主要方式是:加强土壤污染调查和评估,制定土壤污染防治规划,加强土壤修复技术的研究和应用,强化污染源的管理和监管等。
噪声污染噪声污染也是一个十分常见的问题。
噪声主要来源是:交通工具的影响、工业设备、建筑施工等。
噪声污染会严重影响人们的身心健康,因此对噪声污染的治理至关重要。
主要可以采取以下措施:加强噪声监测管理控制,加强立法和规范法律法规制定,加强噪声源的技术改造,加强宣传和教育等。
光污染主要来源是夜间照明所产生的光源对生态环境的破坏。
主要表现为城市和工业用电量的增加等。
对于光污染问题的防治,应该从以下几个方面入手:加强光污染监测,加强立法和管理,采用适当的光源技术,推广绿色照明。
大气污染现状大气污染的现状及治理大气污染是指空气中存在的有害物质超过了环境可接受的范围,对人类健康和环境造成负面影响。
目前,大气污染是全球面临的一个严重问题。
以下是对大气污染现状及治理的简要回答,接下来将进一步展开讨论和分析。
大气污染的现状:1. 颗粒物污染:工业和交通排放的颗粒物是大气中最主要的污染物之一。
颗粒物对人体健康产生严重影响,如呼吸系统疾病和心血管疾病。
2. 二氧化硫和氮氧化物污染:燃烧化石燃料和工业过程排放的二氧化硫和氮氧化物是造成酸雨和光化学烟雾的主要原因,对环境和人体健康造成危害。
3. 臭氧污染:光化学反应产生的臭氧属于一种有害物质,对呼吸系统造成损害,尤其是在夏季和高温天气更加严重。
大气污染的治理:1. 政策法规:加强控制大气污染源的排放,制定和执行严格的环保法律和政策,对违法排放者进行处罚,提高企业和个人的环保意识。
2. 技术改进:投资于研发和使用洁净能源技术,如太阳能和风能,减少对化石燃料的依赖。
同时,推广和使用环保技术和设备,如烟气脱硫和脱氮装置。
3. 污染物监测:建立和维护监测系统,定期监测污染物的浓度和来源,及时采取调整和治理措施。
4. 源头控制:加强工业和交通排放的治理,通过加强排放标准和监管,减少二氧化硫和氮氧化物的排放。
5. 大气污染防治联防联控机制:各级政府部门和相关环保组织之间加强合作,形成合力,推动大气污染治理工作的开展。
进一步讨论和分析:大气污染是一个全球性的问题,对人类健康和环境保护造成了严重威胁。
有效治理大气污染需要政府、企业和个人的共同努力。
在政府层面,需要制定和完善相关法律法规,建立监测系统,加强对污染源的管理和监管。
企业应积极采取措施减少污染物的排放,加强环境管理,推广绿色生产方式。
个人应增强环保意识,减少用车次数,采取节能减排的行动。
举个例子来说,中国是全球面临严重大气污染问题的国家之一。
中国政府采取了一系列措施来治理大气污染,如制定《大气污染防治行动计划》、实施汽车尾气排放标准、关闭高污染企业等。
兰州大气细颗粒物和臭氧的污染特征、形成机制及相互作用兰州大气细颗粒物和臭氧的污染特征、形成机制及相互作用近年来,兰州地区的大气质量问题受到广泛关注。
其中,细颗粒物(PM2.5)和臭氧(O3)是主要的大气污染物。
本文将探讨兰州地区PM2.5和O3的污染特征、形成机制以及二者之间的相互作用。
首先,兰州地区的大气污染特征表现为高浓度的PM2.5和O3。
根据监测数据,兰州市大部分时间内PM2.5浓度超过国家标准限值,而O3浓度则存在较高水平的潜在风险。
这种高浓度的PM2.5和O3主要集中在冬季和夏季。
其次,PM2.5和O3的形成机制在兰州地区存在一定差异。
PM2.5的主要来源是燃煤和机动车尾气排放,以及城市扬尘等。
兰州地区是煤炭消费大市,大量的燃煤排放成为PM2.5的主要来源。
此外,机动车数量增加也导致了尾气排放的增加。
夏季气象条件的不利对流、长距离输送和局地循环等,也可导致大气污染物的积累,进而形成高浓度的PM2.5。
O3的形成机制主要涉及光化学反应。
兰州地区夏季气象条件的不利对流和高温高湿的气候特征,为O3的形成创造了有利条件。
原始排放物质中的氮氧化合物(NOx)和非甲烷挥发性有机物(NMVOCs)通过光化学反应生成O3。
其中,燃煤、汽车尾气和工业活动是NOx和NMVOCs的主要来源。
PM2.5和O3之间存在一定的相互作用关系。
一方面,O3的存在会加剧PM2.5的形成与积累。
O3可以通过光化学反应将PM2.5前体物质转化为细颗粒物。
另一方面,细颗粒物的存在会影响O3的生成和光解反应。
细颗粒物可以吸附或反应氮氧化合物和有机物,从而降低O3的生成效率。
为了解决兰州地区大气污染问题,应综合考虑PM2.5和O3的形成机制及其相互作用。
首先,要加强大气污染源的管控,减少燃煤排放量和机动车尾气排放量。
其次,需要改善兰州地区的城市规划和交通运输体系,减少城市扬尘和交通拥堵对大气污染的影响。
此外,还需要加强大气污染物的监测和预报,及时采取相应的措施来应对高浓度的污染事件。
臭氧技术状况1国际臭氧技术状况及发展趋势国外臭氧技术起步比我国早近百年的时间,现有知名公司主要有瑞士OZONIA、德国WEDECO和日本富士、日本三菱四家公司,代表着世界臭氧技术的最高水平。
经过近几十年来的逐步提高,国外臭氧技术日益成熟。
在介质技术方面,主要采用玻璃介质和非玻璃介质两大主流技术,介质加工精度高、介电性能好,技术成熟;臭氧电源技术,采用中频或高频逆变电源,与负载匹配性好,保护措施完善,反应灵敏;臭氧设备控制系统,具有完善的在线检测、自动调节、故障诊断、报警保护、远程控制等功能;在性能指标方面, 臭氧浓度达到6~14wt%,电耗10kWH/kgO3,臭氧合成效率高;在产品规格方面,单机臭氧产量最高已达到170KG/H。
国际臭氧技术及产业的发展趋势,主要表现在;1) 臭氧发生器最大单机产量规格要求逐渐扩大。
从产品市场需求来看,从早期的几千克到现在的几十千克,现在已有单机产量达到170KG/H的大型臭氧发生器在工程中应用。
2) 技术指标越来越高。
随着新材料,新工艺的发展以及加工精度的提高,臭氧浓度已经可以达到16wt%(约合240mg/L),实验室数据可以达到300mg/L。
同时由于采用新介质配方以及合理的电源匹配,使得相同浓度下的电耗越来越低。
3) 用户对技术指标要求越来越高。
臭氧浓度已从早期的7wt%(约100mg/L)到了现在的10wt%(约150mg/L),甚至已经开始要求13wt%(约190mg/L);而高臭氧浓度指标下,电耗的要求没有相应放宽,这就要求臭氧设备生产企业加大科研力度,改进介质配方,提高加工精度,提高效率。
4) 臭氧发生器的集成度要求越来越高,系统配套水平要求越来越高。
现在几乎所有的设备都要求撬装(即设备一体化安装完阀门、仪表等);从早期的要求单一产品供货,发展到现在的全套臭氧系统设备供货,包括臭氧投加系统、尾气分解系统、自控系统等在内的全套臭氧系统设备。
5) 行业兼并扩张的国际化发展。
浅谈臭氧的危害及控制吴柯岑(四川省成都水文水资源勘测局,四川 成都 611130)摘要:如今,城市空气污染日益严重。
在平流层中充当“保护伞”的臭氧,在对流层中竟也变成了污染物之一。
臭氧因其强氧化性,能与有机体发生反应,并造成破坏。
这导致臭氧会损害人体的呼吸系统、肺部和神经系统,甚至导致胎儿畸形。
高浓度的臭氧会抑制植物的光合作用和呼吸作用,导致农作物减产,森林衰退。
因此,政府必须采取措施减少臭氧及其前体物的排放,包括控制机动车数量,和燃料燃烧废气中污染物的排放,加强区域联合控制及推动低碳城市建设。
关键词:臭氧;危害;防治措施一.空气污染物之一——臭氧现如今,城市的大气污染问题日益严重。
人们对于“雾霾”、“ pM2.5”这些词毫不陌生,而知道“臭氧”也是大气污染物之一的人相对就少很多。
有时明明晴空万里,但空气污染指数仍然居高不下,臭氧含量超标就是其中的原因之一。
在大多数人的认知当中,“臭氧”是一种能保护人类的有益气体。
臭氧(O3)是天然大气中重要微量组分,平均含量为0.01×10-6(体积分数),大部分集中在10 ̄30km的大气平流层,对流层中臭氧仅占大气柱总量的10%左右。
臭氧在平流层吸收太阳发出的紫外辐射,不仅阻止了大量对人类和地球生态系统造成伤害的短波辐射,保护地球上的生命体。
而在对流层中,臭氧含量过高会对人体,植物,建筑带来危害。
比如上世纪中叶,美国洛杉矶的光化学烟雾事件,臭氧就是光化学烟雾中的最主要污染物之一。
对流层臭氧的源包括天然源和人为源。
其中人为源排放的氮氧化物(NOx)和挥发性有机物(VOCs)是对流层臭氧生成的主要前体物。
大气中臭氧的形成起源于NO2的光解,NO、 NO2 和臭氧之间的反应不会造成臭氧的净增加或损失,三者处于平衡状态。
当大气中有VOCs存在时,OH或NO3自由基引发VOCs的氧化反应生成烷基R・、过氧烷基RO2・和HO2・自由基,使NO向NO2转变,最终光解成臭氧。
青藏高原典型城市拉萨市近地面臭氧污染特征王彩红;张惠芳;尼霞次仁;李名升【摘要】As a typical city of the Tibetan plateau, the ambient air quality of Lhasa is better than inland cities, but the pollution of ozone has become more and more serious in recent years. The contributory factors of local ozone pollution were discussed based on its current situation and the characteristics. Results showed that:Compared with inland cities, the ozone concentration reached the annual average(105 μg/m3 in 2015) in March and below the annual average valueafter Septemberwith the characteristic of coming early and disappearing quickly, and the peak values of ozone concentration appeared likely in the ending of spring and the beginning of summer in Lhasa. The hourly concentration of ozone at noon was higher than it in the morning and night. Because of the high altitude and strong UV in the Tibetan plateau, the mean values of ozone in Lhasa was higher comparing to that in inland areas. The mean value of ozone in Lhasa is higher than Beijing and Chengdu at 7. 7% and 29. 0%. The change of ozone concentration was influenced by air humidity, sunshine time and temperature in Lhasa. The cross-boundary transmission of biomass flue may also contribute as one of the sources of ozone in Tibetan plateau.%拉萨市作为青藏高原典型城市,环境空气质量相对较好,但臭氧污染近年来有所凸显.对拉萨市臭氧的现状与污染特征进行分析基础上,探讨臭氧污染的影响因素.结果表明:拉萨市臭氧污染表现出"来得早,去得快"的特征,与内地城市相比,拉萨市臭氧质量浓度在3月即可达到全年平均值(2015年为105μg/m3),而9月以后将低于全年平均值,并在春末夏初达到峰值;由于青藏高原海拔高,紫外线强,相对内陆地区臭氧均值偏高,2015年拉萨市臭氧年均值比北京市和成都市分别高出7.7%、29.0%,其小时浓度变化呈中午高、早晚低的特征;拉萨市臭氧的浓度变化受空气湿度、日照时间和日均气温的影响;生物质燃料的跨界传输可能也对青藏高原地区臭氧的来源产生一定影响.【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2017(033)004【总页数】8页(P159-166)【关键词】拉萨;臭氧;气象因素;污染特征【作者】王彩红;张惠芳;尼霞次仁;李名升【作者单位】西藏自治区环境监测中心站,西藏拉萨 850000;西藏自治区环境监测中心站,西藏拉萨 850000;西藏自治区环境监测中心站,西藏拉萨 850000;中国环境监测总站,国家环境保护环境监测质量控制重点实验室,北京 100012【正文语种】中文【中图分类】X823青藏高原地处我国西南地区,是地球的“第三极”,具有海拔高、紫外线强、生态环境脆弱等特点,其气候环境的变化可能会引起一系列全球性气候环境问题[1-2]。
第34卷㊀第4期2021年4月环㊀境㊀科㊀学㊀研㊀究ResearchofEnvironmentalSciencesVol.34ꎬNo.4Apr.ꎬ2021收稿日期:2020 ̄09 ̄07㊀㊀㊀修订日期:2021 ̄01 ̄04作者简介:鲍捷萌(1997 ̄)ꎬ女ꎬ江西宜春人ꎬbjm3697@163.com.∗责任作者ꎬ李红(1969 ̄)ꎬ女ꎬ湖北洪湖人ꎬ研究员ꎬ博士ꎬ主要从事大气环境化学研究ꎬlihong@craes.org.cn基金项目:北京市科委首都蓝天行动培育专项(No.Z181100005418015)ꎻ中国环境科学研究院中央公益性科研院所基础研究经费(No.2019YSKY ̄018)ꎻ成都平原城市群大气臭氧污染多维成因解析与管理防控体系研究项目(No.510201201905430)SupportedbyCapitalBlueSkyActionTrainingProjectfromBeijingMunicipalScience&TechnologyCommisionᶄsꎬChina(No.Z181100005418015)ꎻFundamentalResearchFundsforCentralPublicWelfareScientificResearchInstitutesofChinaꎬChineseResearchAcademyofEnvironmentalSciences(No.2019YSKY ̄018)ꎻAnalysisofMultipleCausesofAtmosphericOzonePollutioninUrbanAgglomerationsofChengduPlainandDevelopmentofManagementꎬPreventionandControlSystemꎬChina(No.510201201905430)欧洲环境空气臭氧污染防治历程㊁经验及对我国的启示鲍捷萌ꎬ曹㊀娟ꎬ高㊀锐ꎬ任艳芹ꎬ毕㊀方ꎬ毋振海ꎬ柴发合ꎬ李㊀红∗中国环境科学研究院ꎬ环境基准与风险评估国家重点实验室ꎬ北京㊀100012摘要:随着«大气污染防治行动计划»和«打赢蓝天保卫战三年行动计划»的深入实施ꎬ我国环境空气质量总体得到明显改善ꎬ大气颗粒物污染整体减轻ꎬ与此同时臭氧污染问题逐渐凸显ꎬ臭氧已成为继PM2 5后影响城市空气质量改善和达标管理的另一主要空气污染物.欧洲作为国际上较早开始关注臭氧污染的地区之一ꎬ虽然尚未完全解决这一问题ꎬ但已取得了一定成效并积累了较为丰富的经验.目前我国的臭氧污染防治工作尚处于起步阶段ꎬ面临着多方面的挑战ꎬ研究欧洲臭氧污染防治经验对推进我国臭氧防控具有重要的指导意义.该研究全面收集和整理了欧洲国家臭氧污染防治相关法律法规㊁标准和管理制度等资料ꎬ梳理欧洲国家臭氧污染防治历程ꎬ分析欧洲国家臭氧前体物排放量变化趋势及臭氧污染演变特征ꎻ在此基础上ꎬ总结欧洲臭氧污染防治经验ꎬ结合对我国目前开展的臭氧污染防治工作以及存在不足的分析ꎬ得出对我国臭氧污染防控的几点启示:①加强臭氧污染防治顶层设计ꎻ②完善基础支撑科技能力建设ꎻ③深化臭氧污染防治科学研究ꎻ④加快长效环境行动计划的制定ꎻ⑤构建区域协调与协作机制.关键词:欧洲ꎻ臭氧污染ꎻ历程ꎻ经验ꎻ启示中图分类号:X515㊀㊀㊀㊀㊀文章编号:1001 ̄6929(2021)04 ̄0890 ̄12文献标志码:ADOI:10 13198∕j issn 1001 ̄6929 2021 01 17ProcessandExperienceofOzonePollutionPreventionandControlinEuropeandEnlightenmenttoChinaBAOJiemengꎬCAOJuanꎬGAORuiꎬRENYanqinꎬBIFangꎬWUZhenhaiꎬCHAIFaheꎬLIHong∗StateKeyLaboratoryofEnvironmentalCriteriaandRiskAssessmentꎬChineseResearchAcademyofEnvironmentalSciencesꎬBeijing100012ꎬChinaAbstract:Withthein ̄depthimplementationoftheAirPollutionandControlActionPlanandtheThree ̄YearPlanonDefendingtheBlueSkyꎬtheoverallenvironmentalairqualityinChinahasbeensignificantlyimprovedꎬandtheatmosphericparticulatematterpollutionhasbeenreduced.Atthesametimeꎬtheproblemofground ̄level ̄ozonepollutionhasbecomeincreasinglyprominent.FollowingPM2 5ꎬozonehasbecomeanothermajorairpollutantthataffectsurbanairqualityimprovementandstandardmanagement.AsoneoftheearliestregionsintheworldthatbegantopayattentiontoozonepollutionꎬEuropehasmadesomeachievementsinozonepollutioncontrolandaccumulatedrichexperienceafterdecadesofpreventionandcontrol.AtpresentꎬozonepollutionpreventionandcontrolworkinChinaisintheinitialstageandfacesmanychallenges.StudyingtheexperienceofozonepollutionpreventionandcontrolinEuropeanhasimportantguidingsignificanceforpromotingozonepreventionandcontrolinChina.ThispapercomprehensivelysearchesandcollectsandsortsouttherelevantlawsandregulationsꎬstandardsꎬandmanagementsystemsofozonepollutionpreventionandcontrolinEuropeancountriesꎬandsortsouttheprocessesofozonepollutionpreventionandcontrolinEuropeꎬandanalyzesthechangingtrendofozoneprecursoremissionsandtheevolutionofozonepollutioninEuropeancountries.OnthisbasisꎬthispapersummarizestheexperienceofozonepollutionpreventionandcontrolinEuropeandanalyzesthedeficienciesofozonepollutionpreventionandcontrolinChina.FinallyꎬtheenlightenmentforthepreventionandcontrolofozonepollutionforChinaisobtainedasfollows:strengthenthetop ̄leveldesignofozonepollutionpreventionandcontrolꎻimprovetheinfrastructuretosupporttheconstructionofscientificandtechnologicalcapacityꎻdeepenthe第4期鲍捷萌等:欧洲环境空气臭氧污染防治历程㊁经验及对我国的启示㊀㊀㊀scientificresearchonozonepollutionpreventionandcontrolꎻacceleratetheformulationoflong ̄termenvironmentalactionplansꎻestablisharegionalcoordinationandcooperationmechanism.Keywords:Europeꎻozonepollutionꎻprocessꎻexperienceꎻenlightenment㊀㊀臭氧是大气中的痕量气体ꎬ约90%以上的臭氧分布在距离地球表面10~50km的平流层ꎬ不到10%的臭氧处于对流层内[1].对流层臭氧除少量来自平流层输送外ꎬ几乎全部来自于氮氧化物(NOx)与挥发性有机物(VOCs)在阳光中紫外线照射下发生的一系列光化学反应.臭氧具有强氧化性ꎬ在对流层大气环境化学中发挥着重要的作用ꎬ同时也是仅次于CO2和甲烷的第三大温室气体[2].研究[3]表明ꎬ环境空气中短期高浓度臭氧暴露会对人体的心血管系统和呼吸系统等造成严重的危害.此外ꎬ高浓度环境空气臭氧还会损害植物的生长和繁殖㊁降低农作物的产量和生物多样性等[4].«2019年中国生态环境状况公报»[5]显示ꎬ2019年中国337个地级及以上城市以臭氧为首要污染物的超标天数占总超标天数的41 7%ꎬ仅次于PM2 5(45 0%).因此ꎬ我国臭氧污染日益凸显ꎬ已成为影响我国环境空气质量持续改善的主要空气污染物.20世纪50年代ꎬ欧洲开始开展臭氧监测ꎬ是世界上最早关注臭氧污染问题的地区之一.尽管早期欧洲的臭氧浓度逐年上升ꎬ但在制定持续削减臭氧前体物排放措施和实行环境经济政策等一系列努力下ꎬ近年来欧洲国家已经出现了臭氧浓度下降的趋势ꎬ尤其是郊区站点[6].欧洲国家在臭氧污染治理方面的成功经验表明ꎬ尽管臭氧污染防治具有长期性㊁复杂性和艰巨性ꎬ但是在科学指导和持续治理的情况下ꎬ臭氧污染是可以减轻的[7].由于起步较晚等多种原因ꎬ我国目前的臭氧污染防治工作在顶层设计㊁臭氧前体物协同减排㊁综合能力建设以及科学研究等方面依然面临着巨大挑战.因此ꎬ学习和借鉴欧洲国家在臭氧污染治理方面的经验是十分必要的.该研究旨在通过梳理欧洲国家环境空气中臭氧污染的长期变化趋势ꎬ总结和归纳欧洲国家的臭氧污染防治经验ꎬ得出对我国臭氧污染防控的启示ꎬ以期为我国下一步更有效地开展臭氧污染防控提供借鉴.1㊀欧洲环境空气臭氧污染防治历程欧洲国家的臭氧污染防治开始较早ꎬ按照臭氧浓度的变化趋势以及污染防治工作的进程ꎬ可将其大致分为3个阶段ꎬ分别为起步阶段(1970 1999年)㊁强化阶段(1999 2012年)和攻坚阶段(2012年至今)ꎬ各阶段工作重心㊁法律法规㊁污染物排放标准等均根据实际的臭氧污染防治成效做出了相应的调整(见图1).1 1㊀起步阶段(1970 1999年)1970 1999年是欧洲臭氧污染防治的起步阶段ꎬ在这一时期由于欧洲汽车保有量的大幅提升ꎬ导致德国㊁荷兰等国家的一些大城市受汽车尾气影响相继发生光化学烟雾事件.当时人们通过美国洛杉矶和日本东京等地区发生的光化学烟雾事件ꎬ已经对光化学烟雾的形成原因㊁形成条件和发生机理等进行了研究[2].同时ꎬ欧洲多地也监测到臭氧浓度水平的上升[8 ̄9]ꎬ由此臭氧污染问题得到了欧洲各国的关注ꎬ开始了对臭氧污染防治的初步探索.1979年ꎬ欧盟多个成员国签订了第一个欧盟签署的区域性空气污染治理公约«远距离越境空气污染公约»(LRTAP)ꎬ该公约旨在减少二氧化硫(SO2)㊁NOx和VOCs的排放.1988年签订的«索菲亚协议»要求所有协议签署国在1994年前不能提高NOx的排放ꎻ签署国还承诺引入控制标准及污染治理措施ꎬ包括汽车的催化转化器.1991年的«日内瓦协议»要求签署国1988 1999年VOCs排放量需减少30%.欧洲臭氧污染防治起步阶段的防控重点为减少臭氧前体物的排放ꎬ尤其是削减VOCs的排放量ꎻ同时ꎬ各成员国采取相应污染治理措施并积极研发减排技术等.值得注意的是ꎬ成员国之间签订的公约和协议只对成员国设定减排义务ꎬ并没有强制执行的约束力.1 2㊀发展阶段(1999 2012年)1999 2012年是欧洲臭氧污染防治的发展阶段.虽然欧洲在起步阶段对臭氧前体物进行了减排ꎬ但是欧洲的臭氧浓度仍然逐年增加[10]ꎬ直到2000年左右欧洲臭氧浓度的上升趋势才有所缓和.为进一步加快臭氧污染变化趋势由升到降的转变ꎬ欧洲将发展阶段臭氧污染防治的工作重点放在加强对臭氧前体物的进一步减排和实行污染物总量控制上ꎬ同时也将臭氧纳入重点防控对象.1999年签订的«哥德堡协议»中规定了NOx和非甲烷挥发性有机化合物(NMVOC)在2010年的减排目标[11].2001年ꎬ欧盟委员会正式通过了«国家空气污染排放限值指令»ꎬ该指令规定了欧盟各成员国NOx和NMVOC等大气污染物的排放上限ꎬ要求各成员国每年公布排放数据ꎬ并根据实际情况合理制定减排计划ꎬ最迟于2010年完成减排目标ꎬ对于未按时完成既定目标的国家将承担198㊀㊀㊀环㊀境㊀科㊀学㊀研㊀究第34卷图1㊀欧洲臭氧污染防治历程Fig.1ProcessesofozonepollutioncontrolinEurope相应的法律责任[12].随后ꎬ在2002年正式将臭氧作为常规污染物进行监测ꎬ并逐步建立了一套科学的臭氧标准及臭氧污染评价体系ꎬ在臭氧污染防治工作中发挥了重要作用.在这一阶段ꎬ欧洲逐步完善臭氧污染防控的法律体系ꎬ制定了统一的指导性标准.在保证各成员国根据实际情况制定的臭氧污染防治措施能够贯彻执行的同时ꎬ欧盟开发和推广降低臭氧前体物排放的新技术ꎻ同时也注意到NOx减排的重要性ꎬ并对臭氧前体物实行了总量控制.1 3㊀攻坚阶段(2012年至今)2012至今是欧洲臭氧污染防治的攻坚阶段.经过发展阶段的努力ꎬ欧洲臭氧峰值浓度的下降趋势明显ꎬ尤其是在郊区站点.但是臭氧污染问题仍然没有得到彻底解决ꎬ臭氧超标现象在夏季和不利天气形势下发生的机率依然较大.通过分析臭氧及其前体物的长期变化趋势发现ꎬ尽管臭氧的降幅比臭氧前体物要小ꎬ但是臭氧前体物的减排依然是臭氧浓度下降的主要原因[6].2012年欧盟进一步修订了«哥德堡协议»ꎬ为SO2㊁NOx㊁NH3㊁VOCs和PM2 5设定了2020年的排放控制目标.从此欧洲污染物控制策略打破了以往仅针对单一污染物进行限制的格局ꎬ开始更加注重多种污染物之间的相互影响和协同控制.2016年欧盟发布了新的国家排放上限指令ꎬ该项指令为NOx和VOCs等主要污染物设定了2020 2029年及2030年以后的减排承诺.随着对臭氧污染防治认识的逐渐深入ꎬ欧洲的臭氧污染防控逐渐向多污染物协同控制的方向发展.2㊀欧洲环境空气臭氧污染防治成效经过几十年的防治ꎬ欧洲臭氧污染防治取得了一定的成效ꎬ该研究分别从臭氧前体物排放变化趋势㊁臭氧浓度变化趋势和臭氧污染超标情况这3个方面进行概括与总结.2 1㊀臭氧前体物排放变化趋势根据欧盟«远距离越境空气污染公约»(LRTAP)1990 2015年排放清单报告[13 ̄14]ꎬ自1990年以来欧盟28个成员国NOx㊁NMVOCs㊁SOx㊁NH3和CO等五项空气污染物浓度均大幅下降ꎬ2015年与1990年相比5种空气污染物浓度分别下降了56%㊁61%㊁89%㊁23%和68%(见图2).根据欧洲环境署发布的«2017年国家排放上限指令报告 ̄减少欧洲空气污染的必要性»[15]ꎬ自2010年以来ꎬ每年欧盟NOx㊁NMVOCs㊁SOx㊁NH3和PM2 5的排放总量都低于2010年承诺的减排上限.2015年ꎬ欧盟的NMVOCs排放总量已经低于设定的2020年减排承诺上限.相比之下ꎬ如298第4期鲍捷萌等:欧洲环境空气臭氧污染防治历程㊁经验及对我国的启示㊀㊀㊀注:以1990年为基准年.图2㊀欧盟28个成员国主要大气污染物1990 2015年排放变化趋势[13 ̄14]Fig.2EmissiontrendsofmajorairpollutantsinEU ̄28MemberStatesfrom1990to2015[13 ̄14]果欧盟要实现2030年的减排承诺ꎬ则需要对所有污染物进行更大幅度的减排ꎬ即与2015年相比ꎬNOx的排放总量应减少42%ꎬNMVOCs的排放总量应减少15%.2 2㊀臭氧浓度变化趋势欧盟现行的空气质量框架指令 «关于环境空气质量和为了欧洲更清洁空气的2008∕50∕EC指令»[16]中对于臭氧浓度的评价方法按照评价时段可分为臭氧浓度1h平均值㊁臭氧浓度日最大8h滑动平均值和AOT40值(见表1).根据该评价方法ꎬ为保护人体健康和植被分别设立了参比状态(20ħ㊁1个标准大气压)下的臭氧目标值(targetvalue)㊁长期目标值(long ̄termobjective)ꎬ同时规定了臭氧浓度1h平均值通报限值(informationthreshold)和警报限值(alertthreshold).此外ꎬ自2010年起规定臭氧浓度日最大8h滑动平均值的3a平均值年超标次数不超过25次ꎬ即采用臭氧浓度日最大8h滑动平均值的第93 15百分位数(相当于第26大值)进行臭氧污染年评价.目标值是指在一个给定的时期内必须达到的环境空气中臭氧浓度的标准值ꎬ该值包括为保护人体健康的目标值和为保护植被的目标值.长期目标值是指依据当前的科学知识认识水平ꎬ在环境空气中臭氧浓度低于该值时ꎬ总体来说不会对人体健康和∕或环境产生直接的不良影响ꎬ如果通过采取份额措施不能达到这个目标ꎬ则这个目标是一个长期目标ꎬ其目的是为人体健康和环境提供有效的保护ꎬ包括为保护人体健康的长期目标值和为保护植被的长期目标值[17].AOT40值指在一个给定的时期内ꎬ利用每天08:00 20:00(欧洲中部时间)的臭氧浓度1h平表1㊀«欧盟环境空气质量指令»(2008∕50∕EC)中臭氧空气质量标准及评价方法Table1AmbientairqualitystandardandevaluationmethodforozoneinEUAmbientAirQualityDirective(2008∕50∕EC)项目«欧盟环境空气质量指令»目标和法律性质数值臭氧浓度1h平均值臭氧浓度日最大8h滑动平均值AOT40值(5 7月)通报限值180μg∕m3警报限值240μg∕m3为保护人体健康的长期目标值120μg∕m3为保护人体健康的目标值120μg∕m3(自2010年开始ꎬ3a平均值的年超标次数不超过25次)为保护植被的长期目标值6000(μg∕m3) h为保护植被的目标值18000(μg∕m3) h(5a平均值)均值ꎬ计算出的超过80μg∕m3的臭氧浓度1h平均值与80μg∕m3之差的和ꎬ反映了臭氧浓度小时平均值超过80μg∕m3情况下的臭氧累积暴露以及植物生长㊁繁殖受到臭氧暴露的影响程度.1876 1886年ꎬ在欧洲西北部发现普遍存在臭氧背景浓度水平升高的现象ꎬ这一时期臭氧浓度24h平均值为20μg∕m3.在20世纪50年代ꎬ欧洲的臭氧浓度增至30~40μg∕m3ꎬ到20世纪80年代增至60μg∕m3.自20世纪90年代以来ꎬ欧洲为控制臭氧污染制定了一系列减排措施ꎬ主要臭氧前体物如NOx㊁VOCs的排放量均显著下降ꎬ环境空气质量得到了显著改善ꎬ但是近地面臭氧年均浓度却没有明显的下降趋势[18 ̄21].进一步对欧洲环境空气臭氧浓度长期监测数据进行分析(见图3)ꎬ发现欧洲臭氧浓度日最大8h滑动平均值的第93 15百分位数和超标天数在1980 2019年均呈波动下降趋势.该现象表明ꎬ臭氧浓度的峰值呈下降趋势ꎬ臭氧的生成逐渐减少.根据2016年欧洲空气质量报[6]ꎬ1990 2012年欧洲郊区站点的臭氧日最大8h滑动平均值的第四大值呈下降趋势ꎬ且在2002 2012年其相对下降趋势更明显.臭氧浓度日最大8h滑动平均值的第四大值的变化趋势也印证了该结论.然而ꎬ尽管臭氧浓度的峰值有所下降ꎬ臭氧浓度日最大8h滑动平均值还保持在欧盟目标值(120μg∕m3)左右ꎬ多数城市仍存在超标现象.SOMO35值是指臭氧日最大8h滑动平均值超过35ˑ10-9的臭氧累积浓度ꎬ反映了臭氧对人体健康的不利影响.由图3可见ꎬAOT40值和SOMO35值的年398㊀㊀㊀环㊀境㊀科㊀学㊀研㊀究第34卷图3㊀1978 2019年欧洲臭氧浓度各项指标的变化趋势[22]Fig.3TrendsofozoneconcentrationindicatorsinEuropefrom1978to2019[22]际变化趋势较为稳定ꎬ均无下降趋势.在1985年以后ꎬAOT40值超过为保护植被的目标值 18000(μg∕m3) h 的现象时常发生.SOMO35值的年际变化趋势与AOT40值相似ꎬ表明夏季臭氧生成依旧强烈ꎬ臭氧对人体健康和生态系统的影响不容忽视.注:图中显示了欧洲各国家和欧洲(所列举的38个国家的平均值)2014 2017年每年臭氧日最大8h滑动平均的93 15百分位数ꎬ其代表一年中所有的臭氧日最大8h滑动平均值的第26大值.这种利用臭氧日最大8h滑动平均的93 15百分位数(相当于第26大值)作为臭氧年评价值的评价方法与臭氧目标值有关ꎬ并且在实际进行臭氧污染年评价时需考虑3年的平均值.图4㊀2014 2017年欧洲臭氧浓度变化[22]Fig.4VariationofozoneconcentrationsinEuropeduring2014 ̄2017[22]2 3㊀臭氧污染超标情况根据欧洲空气质量报告[6ꎬ15ꎬ23 ̄24]ꎬ2014 2017年所有臭氧监测站点中臭氧浓度年评价值超过为保护人类健康的目标值(120μg∕m3)的站点占比分别为11%㊁41%㊁17%和20%ꎬ满足为保护人类健康的长期目标值的站点占比分别为14%㊁13%㊁17%和18%.2014年满足为保护人类健康的长期目标值的站点中59%为背景站点㊁21%为工业站点㊁20%为交通站点ꎬ2015 2017年未满足为保护人类健康的长期目标值的站点中分别有88%㊁87%和87%的站点属于背景站点.其中欧洲西部和南部地区臭氧污染相对严重ꎬ主要包括意大利㊁瑞士㊁奥地利㊁西班牙和葡萄牙等国家ꎬ而爱尔兰㊁英国和芬兰等欧洲北部国家的臭氧污染状况相对较轻ꎬ其监测站点的臭氧年评价值没有出现超过为保护人体健康的目标值(120μg∕m3)的情况(见图4).2014 2017年欧洲所有站点的平均超标天数分别为12㊁24㊁14和16d(见图5).综上ꎬ2014年498第4期鲍捷萌等:欧洲环境空气臭氧污染防治历程㊁经验及对我国的启示㊀㊀㊀是2014 2017年中欧洲臭氧污染最轻的一年ꎬ2015 2017年欧盟国家臭氧浓度年评价值高于为保护人类健康的目标值(120μg∕m3)的监测站点的占比有所下降ꎻ同时ꎬ由于臭氧污染还受到气象条件和传输等影响[25]ꎬ其治理具有高度复杂性和反复性.如2015年欧洲臭氧污染状况突然加重ꎬ表明欧洲各国仍需采取更多措施以满足标准ꎬ臭氧污染仍然是欧洲空气质量控制的重点之一.注:图中显示了欧洲各国家和欧洲(所列举的38个国家的平均值)2014 2017年臭氧浓度超过为保护人体健康目标值(120μg∕m3)的天数.图5㊀2014 2017年欧洲臭氧浓度超标天数[22]Fig.5DaysofexceedingozoneconcentrationinEuropeduring2014 ̄2017[22]3㊀欧洲环境空气臭氧污染防治经验历经几十年的臭氧污染防治ꎬ事实证明ꎬ欧盟已经在臭氧污染防治方面取得了一定的成效ꎬ积累了宝贵的经验.现将其总结和归纳为以下5个方面.3 1㊀构建强有力的组织管理体系欧盟在大气污染防治方面形成了一套完善的组织管理体系ꎬ用于制定和实施大气污染防治法律ꎬ主要的组织和机构由欧盟委员会㊁欧盟理事会㊁欧洲议会㊁欧洲法院㊁欧洲经济和社会委员会㊁欧洲地区委员会和欧洲环境署组成ꎬ其中欧盟委员会㊁欧盟理事会和欧洲议会是欧盟三大机构ꎬ在大气污染防治领域欧盟委员会是主要的执行组织ꎬ下设专门的 环境空气质量委员会 [26].欧盟委员会是欧盟的主要执行机构ꎬ负责欧盟发布的各项法律文件(指令㊁条例㊁决定)的具体贯彻执行ꎬ监督成员国的实施情况.如在临近欧洲«环境空气质量标准指令»规定的达标最后期限时ꎬ欧盟委员会将对预期未按时达标的成员国提出警告及建议ꎬ敦促其采取措施按期达标ꎻ对于到期无法达标的ꎬ欧盟委员会有权向欧盟法院提起诉讼.欧盟法院将根据实际情况进行判决ꎬ未达标的成员国需要提交未达标原因的文件并承诺达标期限.对于首次诉讼后仍然未按期达标的将进行第二次诉讼ꎬ欧盟法院将对该成员国采取相应的惩罚ꎬ如视超标环境功能区大小㊁经济发展状况和人口数量等不同ꎬ处罚相应的金额[27].3 2㊀完善臭氧污染防治法律法规从1970年第一条大气环境指令至今ꎬ欧盟已发布50余条有关大气环境标准的指令ꎬ已然形成了一套完善的立法体系.欧盟的环境政策实施体系由欧盟层面和成员国国内层面组成ꎬ欧盟层面包括欧盟环境行动㊁欧盟基础条约∕公约和为实现基础条约的目标而进行的二次立法.欧盟环境行动计划是对一定时期内欧盟环境保护政策的目标㊁任务和具体措施进行详细梳理和说明ꎬ对总体的环境行动有指导意义.欧盟基础条约是由各成员国协商通过ꎬ具有超国家性质的根本性法律文件ꎬ是其他欧盟成员国为实现公约减排承诺进行成员国国内立法的基础.然而ꎬ这些通过协商实现利益协调和共赢的条约只对成员国设定减排义务ꎬ需要由各成员国自行决定实现方式.二次立法包括了欧盟机构指定的各种法规㊁指令和决定ꎬ以确保欧盟环境政策的有效实施[28 ̄29].1973 2012年ꎬ欧盟总共通过了7份«欧盟环境行动规划»[30].值得注意的是ꎬ欧盟发布的一系列的环境行动规划属于政策性文件ꎬ不具有强制力ꎬ和公约一样需要指令㊁条例㊁决定等立法予以具体落实[31].为减轻臭氧污染ꎬ欧盟通过国家协定立法制定598㊀㊀㊀环㊀境㊀科㊀学㊀研㊀究第34卷了有效㊁长期和可持续的措施.具体的立法按照控制污染物排放和污染物浓度两个方面大致可分为空气污染源排放标准㊁国家排放上限指令和环境空气质量指令三类(见图6).欧盟大气污染物排放源分为固定源和移动源ꎬ其立法主要针对给欧盟空气污染造成影响最严重的汽车尾气排放和大型燃烧工厂排放.图6㊀欧盟大气环境立法框架Fig.6EUatmosphericenvironmentlegislationframework为进行污染物的总量控制ꎬ欧盟还建立了国家排放上限与核查制度.该制度确定了完善的配套措施ꎬ如成员国报告制度㊁委员会报告制度和与第三国合作制度等.如果出现违反区域控制措施的规定ꎬ成员国还应当承担法律责任[32].该指令规定由各欧盟成员国决定在欧盟特定排放源类别立法的基础上执行哪些措施ꎬ以达到规定的排放上限[13].除以上长期措施以外ꎬ欧盟也在臭氧污染事件发生之前和发生期间制定了本地短期措施ꎬ如对车辆(尤其是重型车)采取限行和限速ꎬ以及限制大型工业装置的排放等.㊀㊀环境空气质量标准是大气污染防治体系的核心.1996年9月27日欧洲首次发布了«空气质量框架指令»(TheAirQualityFrameworkDirectiveꎬ96∕62∕EC)ꎬ之后陆续发布了4个子指令(DaughterDirective1999∕30∕EC㊁DaughterDirective2000∕69∕EC㊁DaughterDirective2002∕3∕EC和DaughterDirective2004∕107∕EC)ꎬ其中2002年发布了«环境空气中有关臭氧的指令»ꎬ首次将臭氧列入空气质量考核指标.在对欧盟及其成员国在防治大气污染方面进行经验总结的基础上ꎬ加之成熟的欧盟指令立法技术ꎬ2008年6月欧盟再次发布了一项新的指令 «关于环境空气质量和为了欧洲更清洁空气的2008∕50∕EC指令»ꎬ该指令修订了«空气质量框架指令»及其3个子指令(1999∕30∕EC㊁2000∕69∕EC和2002∕3∕EC)ꎬ第4个子指令仍然生效.«关于环境空气质量和为了欧洲更清洁空气的2008∕50∕EC指令»对区域中臭氧的空气质量评价做出规定ꎬ建立了区域空气质量监测与评价制度.每一个成员国都必须制定相应的措施和计划来达到指令中规定的标准.表2中对比了各国家㊁地区或组织环境空气质量标准中臭氧的标准和评价方法.由表2可见ꎬ欧盟和日本的标准相对严格ꎬ我国目前臭氧日最大8h平均值一级标准与世界卫生组织的指导值一致ꎬ二级标准与世界卫生组织的过渡目标一致.从年评价方法来看ꎬ欧盟平均每年的臭氧浓度超标(超过120μg∕m3)天数不能多于25dꎬ美国每年臭氧浓度超过150μg∕m3的天数不能超过3dꎬ中国每年臭氧浓度超过160μg∕m3的天数最多为36d.由此可见ꎬ欧盟的臭氧年评价方法相对我国更严格.表2㊀各国家、地区或组织环境空气质量标准中臭氧空气质量标准及评价方法对比Table2Comparisonofozoneairqualitystandardsintheambientairqualitystandardsindifferentcountriesꎬregionsororganizations项目臭氧浓度1h平均值臭氧浓度日最大8h滑动平均值年评价方法欧盟通报限值为180μg∕m3警报限值为240μg∕m3120μg∕m3自2010年开始的3a间平均每年不能有25d超过120μg∕m3美国0 070ˑ10-6(约150μg∕m3)臭氧日最大8h平均值的第四大值的3a平均值不大于0 070ˑ10-6日本0 060ˑ10-6(约129μg∕m3)臭氧日最大8h平均值的第99百分位数的3a平均值作为反映环境质量总体变化的指标中国一级标准限值为160μg∕m3一级标准限值为100μg∕m3二级标准限值为200μg∕m3二级标准限值为160μg∕m3日最大臭氧8h平均值第90百分位数不大于160μg∕m3世界卫生组织过渡目标值为160μg∕m3指导值为100μg∕m3㊀㊀注: 代表环境空气质量标准中暂无相关标准或评价方法.欧盟㊁美国㊁日本㊁中国和世界卫生组织的臭氧空气质量标准中规定的状态分别为293K㊁标准大气压ꎬ298K㊁标准大气压ꎬ293K㊁标准大气压ꎬ298K㊁标准大气压ꎬ273K㊁标准大气压.698第4期鲍捷萌等:欧洲环境空气臭氧污染防治历程㊁经验及对我国的启示㊀㊀㊀3 3㊀加强空气质量监测网络的建设相比于其他国家或地区ꎬ欧洲在对流层臭氧的长期变化特征和地面臭氧监测的研究上积累了丰富经验.早在20世纪50年代ꎬ欧洲就开始在德国北海岸的Arkona ̄Zingst站点对臭氧进行连续观测[33]ꎬ此后陆续增加了其他站点ꎬ这些站点均远离城市区域ꎬ是比较理想的全球臭氧浓度背景站点.目前ꎬ大部分欧洲国家的地面臭氧监测站已经积累了10年以上的数据和监测经验ꎬ但是为了完成建立臭氧污染预警预报系统的目标ꎬ欧洲仍然在不断加强地面臭氧污染监测网的建设.以保护人体健康或植被为目的ꎬ欧洲的臭氧固定采样点位于不同类型的站点.根据主要的排放源ꎬ站点可分为交通站点(traffic)㊁工业站点(industrial)和背景站点(background).交通站点是指靠近一条主要道路的站点ꎬ工业站点要求靠近工业区或工业源ꎬ而背景站点要求其污染水平代表一般人口或植被的平均暴露量.根据建筑物的分布或密度ꎬ站点周围的区域又可划分为城区(urbanꎬ连续建成的城区)㊁郊区(suburbanꎬ基本建成的市区)和农村(ruralꎬ所有其他地区).欧洲«环境空气质量指令»规定ꎬ采集目标监测站点一年之内采集到的数据需超过90%ꎬ一年内所有采集到的数据中需有75%以上的有效数据.截至2017年ꎬ欧盟28个成员国共有1776个臭氧监测站点ꎬ其中交通站点㊁工业站点和背景站点分别有101㊁176和1449个ꎬ背景站点的占比为81 6%.NO2监测站点共有3045个ꎬ其中交通站点㊁工业站点和背景站点分别有941㊁426和1678个ꎬ背景站点的占比为55 1%.由于各成员国之间的臭氧污染情况㊁人口密度等不同ꎬ各国选用的监测网络布设原则存在差异ꎬ同时各国监测站点的监测水平和运行时间也不尽相同ꎬ因此如何提高数据的可靠性和可用性是欧洲完善臭氧监测网络亟待解决的问题.3 4㊀深化臭氧污染区域联防联控机制欧盟的区域联防联控管理模式总体上可以概括为横向主体协作和纵向主体管理相结合.横向主体协作包括签署区域性大气防治公约和协议(以EMEP为基础㊁CLRTAP为核心㊁八项议定书为补充[34])ꎬ组建区域大气污染科学中心和区域控制质量委员会ꎬ督促和实现各国政府之间的合作治理.纵向主体管理主要包括制定和实施区域大气污染防治的指令㊁条例和决定等ꎬ形成超国家㊁国家和地方等多个层次的区域协调体系.1979年欧盟签订了第一个区域性空气污染治理公约 «远距离越境空气污染公约»(LRTAP)ꎬ该公约是成员国政府之间合作的一个正式框架.根据该公约ꎬ各成员国需负责制定并实施相关政策和战略ꎬ如建立大气质量管理体系ꎻ同时ꎬ各成员国之间还应在主要污染物的减排研发㊁污染物排放速率㊁浓度的检测与测量㊁关键信息的分享㊁技术人员的培训等方面开展积极的交流合作.目前该公约已成了欧盟实施区域大气污染防治的重要手段ꎬ在大气污染联防联控机制中发挥了重要作用[34].«远距离越境空气污染公约»(LRTAP)自1979年12月签订以来已经有40年的历史ꎬ缔约方数量从32个发展到现在的51个ꎬ催生了八项设定减排承诺的议定书.这些议定书包括于1988年签订针对NOx减排签订的«索菲亚协议»和1991年签订旨在减少VOCs排放的«日内瓦协议»ꎬ以及2012年为主要污染物质设定2020年排放上限的«哥德堡协议»等.欧洲委员会表明«远距离越境空气污染公约»及其减排协议起到了重要作用ꎬ包括将排放与经济增长脱钩ꎬ将特定空气污染物减少40%~80%ꎬ以及避免每年约60万人过早死亡等.值得注意的是ꎬ欧洲各国之间签订的减排协议并没有约束力ꎬ需通过与指令㊁标准和国家排放上限等纵向主体管理相结合最终实现减排承诺.3 5㊀推进臭氧污染防治科学研究强有力的科技支撑是科学指导和推进臭氧污染防治工作的关键因素之一.自1977年10月欧洲大气污染物远距离传输监测和评价合作方案(TheCo ̄operativeProgrammeforMonitoringandEvaluationoftheLong ̄rangeTransmissionofAirPollutantsinEuropeꎬ简称 EMMP )启动以来[35]ꎬ通过开展基本监测和强化观测活动㊁编制排放清单㊁建立大气化学传输和沉积模型㊁开发成本效益及达标评估模型等ꎬ为各成员国提供了大气污染物浓度㊁沉积㊁跨界传输通量等信息[36]ꎬ提高了对气候变化以及环境空气质量的认识ꎬ有效地为欧洲减排协议的制定尤其是«远距离越境大气污染公约»提供了科学认知.该计划的指导机构由«远距离越境大气污染公约»缔约方科学当局代表组成ꎬ主要负责对EMEP项目执行的指导和监督ꎬ并每年向«远距离越境大气污染公约»执行机构汇报工作[35]ꎻ运行机构为区域空气质量管理委员会和区域大气污染科学中心ꎬ分别负责政府决策和科学研究[10]ꎬ主要组成机构包括5个计划中心和4个工作组(见图7).欧洲十分重视并开展了许多臭氧对人体健康和生态系统影响的研究[37]ꎬ且在每年的欧洲空气质量报告中都会对这两部分进行报告.«2019年欧洲空气798。
我国臭氧污染特征及现状
15213363 袁珺【摘要】随着工业化的发展,臭氧已经成为主要的大气污染物之一。
本文阐述了对流层臭氧的来源、特征分布及我国臭氧污染与监控现状等方面,分析了臭氧污染的特征及现状,结果表明:我国臭氧污染时间分布上呈现季节差异,出现日变化;空间分布上呈现南北、区域差异。
我国臭氧污染现状不容乐观,监控现状需要进一步的到位。
【关键词】臭氧污染;分布;现状
1 引言
臭氧是天然大气中的重要微量组分,大部分集中在平流层,对流层臭氧约占10%。
对流层臭氧由于可以引发光化学烟雾而成为污染气体,它对人类健康、农作物和植物的生长都会造成诸多问题【1】。
在我国,随着城市化和机动车保有量的快速增长,很多地区空气质量出现显著下降,其中臭氧污染问题尤为突出。
因此,了解我国臭氧污染的特征及现状,做好臭氧污染的防治工作是十分必要的。
2 臭氧污染来源
对流层中的臭氧可来自两方面:平流层臭氧输送和对流层的光化学反应。
除少量由平流层臭氧向近地面传输外,由人类活动排放的NOx与VOCs经过复杂的大气化学过程所产生的二次污染是对流层臭氧的主要来源【2】。
天然源的对流层臭氧包括平流层进入的部分,以及由自然产生的NOx(土壤、闪电和平流层传输)与生物排放的VOCs(甲烷类化合物)反应所生成的部分。
而人为源地面臭氧是由燃煤、机动车尾气以及石油化工等排放的NOx与VOCs反应所生成的部分。
其中NOx主要指NO和NO2,而VOCs则包括烃类、卤代烃、芳香烃和多环芳香烃等。
CTM(Global Chemical Transport Model)模型研究表明,每年对流层臭氧可达344 Tg(百万吨),平均48%来源于区域光化学反应,29%来源于区域外远距离传输,23%来源于平流层【3】。
3 臭氧污染分布特征
3.1 时间分布
研究表明,对流层臭氧浓度与温度有较大的线性相关性。
臭氧浓度的月变化
明显,一般一月份浓度最低,六月份浓度最高;也就是具有较强的季节性特征,主要表现为冬季浓度最低,春夏季最高【4-7】。
可能由于春夏两季大气环境中氧含量增加,雷电等天气作用加重,并且太阳辐射越来越强烈,导致紫外光能量越来越大,最终使得大气环境中的臭氧浓度相对较高。
也有不同的地方,比如有研究表明珠三角地区是秋季的臭氧污染最为严重【8】,猜测可能是由于珠三角夏季盛行南风,气团来自较为清洁的南海,所以南部地区的臭氧浓度都比较低,变化趋势总体来说是从南往北逐渐增加;而秋季盛行北风,气团来自污染的大陆地区,再加上广佛地区的一次排放,所以整个区域都出现较严重的臭氧污染,下风向的南部地区尤为严重。
同时,臭氧浓度的日变化周期明显,清晨和夜晚浓度较低,最高值产生时段在不同城市间稍有差异,但都主要集中在一天中光照最强的13:00-15:00这段时间【9-10】。
臭氧作为氮氧化物等污染物光化学反应后生成的二次污染物,其浓度峰值时点要晚于氮氧化物(包括NO和NO2)的峰值时点二到五小时【11】。
研究表明,在日变化规律中,氮氧化物的最高值所对应的臭氧浓度最低,而臭氧的最高值对应的氮氧化物浓度最低,表明氮氧化物浓度较高时能够抑制臭氧的生成【11-12】。
3.2 空间分布
图1 卫星观测的2010-2013年对流层臭氧柱的浓度分布由图中【13】可以看出对流层臭氧柱浓度(TOCC)在中国范围内自东向西递减,青藏高原为低值中心,高值中心位于东部。
研究发现青藏高原成为TOCC的低值中心主要是由于该地区对流层顶的升高与热带臭氧浓度较低的空气向北输送造成的。
研究表明【14】,我国北方城市臭氧浓度月变化呈现出倒“V”型,臭氧浓度主
要在六月份左右达到最高值,而冬季较低;南方城市臭氧浓度月变化基本呈现“M”型,臭氧浓度在六月份达到最高值后逐渐降低,在十月份左右出现第二个浓度高值。
此外,相对于东部城市,西部城市的浓度峰值出现了滞后。
总的来说,我国南方城市臭氧浓度要高于北方,超标时间跨度大;东西部城市臭氧最高浓度出现时间有所差异。
在城郊分布上,我们知道臭氧污染主要形成于市区及市郊。
而城市郊区的臭氧浓度往往比市中心要高【15】,原因是臭氧活性较大,城区内不断加剧的大气污染物会暂时分解臭氧,形成其他污染物;当污染物随风飘散至郊区时,又会逐渐反应重新生成臭氧。
此外,在区域分布上,臭氧污染具有明显的特征。
研究【16-17】发现北京周边地区的污染源排放对北京市区及近郊县区的高浓度臭氧有重要的贡献,并且主要是以直接向城市郊区输入臭氧的方式影响当地的浓度水平。
我国臭氧监控起步较晚,在2008年,中国环境监测总站才开始启动了由北京、天津、上海、重庆、沈阳、青岛和广东省参加的臭氧污染监测试点,对上述地区的臭氧浓度进行监控;在2012年,我国新修订的《环境空气质量标准》才首次将8小时臭氧浓度纳入常规空气质量评价。
4 我国臭氧监控及污染现状
4.1 臭氧监控现状
可以看出,我国有关臭氧污染的质量标准和防治政策还不完善,缺乏具体可行的标准和规定;理论研究方面,我国对臭氧污染的基础性研究成果还不够丰富,关于臭氧的形成传输以及危害,还有预报机制的研究都不够深入,无法对标准的建立提供理论支持;此外,地面监测值的缺乏是制约我国臭氧污染研究的瓶颈。
臭氧前体物在不同地方比例不同,即便在同一个城市,城郊也有差别。
这就要求臭氧监测站有足够的覆盖面。
而目前我国的臭氧监测站覆盖面不够大,数量也不够多,导致监测数据缺乏,监测值还不够精确。
4.2 臭氧污染现状
我国臭氧污染现象比较普遍,就近年来说,2013年,珠三角地区共计有半年时间主要以臭氧污染为主,5月至9月超标天数以臭氧为首要污染物的比例均达到
98%以上;到了2015年夏天,与2014年同期相比,74个城市平均达标天数比例由80.5%下降到73.1%,臭氧成为首要污染物。
随着经济的发展,汽车及其他污染源的增加,臭氧污染现象已经十分突出。
由于臭氧污染具有地域特征,通过监测摸清当地臭氧前体物的具体比例及排放源位置,是做好臭氧污染防治工作的前提。
5 结语
我国区域性大气污染现象普遍存在,大气污染物在区域内城市间的相互输送形成了典型的区域污染特征,因此,做好大气污染区域联防联控工作,也是防控臭氧污染的重要工作之一。
参考文献
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