《分析化学》第十二章 红外吸收光谱法
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第十二章红外吸收光谱法- 经典习题
1．下列叙述不正确的是（D）
A．共轭效应使红外吸收峰向低波数方向移动
B．氢键作用使红外吸收峰向低波数方向移动
C．诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动
D．氢键作用使红外吸收峰向高波数方向移动
2．在红外光谱上ν
C-H
发生在（高波数）区间，大体以（3000cm-1）为界，νC-H（>3000cm-1）时，连接氢的碳原子是不饱和的；νC-H（<3000cm-1）时，连接
氢的碳原子是饱和的。
烷烃、烯烃、炔烃ν
C-H
峰位由高到低的顺序为
（ν
≡C-H >ν
=C-H
>ν
C-H
）。
3．某化合物在4000～600cm-1区间的红外吸收光谱如下图，试推断其为下列化合物中的哪一个？为什么？
（A）CH
3(CH
2
)
5
OH （B）
（C）（D）
（E）
解：此题为已知范围的未知物，故不需按光谱解析程序解析。
（1）3060、3040、3020cm-1为芳香族的ν
=C-H
峰；1600、1584、1493cm-1为
芳香族ν
C=C 峰；756、702cm-1为芳香族γ
=C-H
峰，A、B无上述峰。
否定A、B。
（2）图中无～2200cm-1峰，否定D。
（3）图中无～3300cm-1峰，否定C。
应为E。
综上所述，其峰归属：3060cm-1、3040cm-1、3020cm-1（苯环ν
=C-H
）、1600cm-1、
1584cm-1、1493cm-1（苯环ν
C=C ）、756cm-1、702cm-1（单取代苯γ
=C-H
）、2938cm-1、
2918cm-1、2860cm-1（亚甲基ν
CH ）、1452cm-1（亚甲基δ
CH2
）。
4．某未知化合物的分子式为C
14H
14
，测得其红外光谱如下图，试通过光谱解
析推断其分子结构式。
解：（1）计算不饱和度：u=(2+2×14-14)/2=8，说明可能含有两个苯环、
或一个苯环及两个叁键、或一个苯环及四个双键。
但由上图显示，2400～2100cm-1区间没有吸收峰，即结构中不含-C≡C-及-C≡N键；分子式中不含氧原子，1700cm-1左右也没有ν
C=O
峰，即结构式中也不含C=O基。
（2）由不饱和度提示可能含有苯环，特征区内的3060cm-1、3040cm-1及3020cm-1
一组相关峰，可能是苯环的ν
=C-H
峰。
按附录提供的取代苯基的一组相关峰数据
均可查到：ν
=C-H 3060、3040、3020cm-1（w），ν
C=C
1600、1584、1493cm-1（w-m），
γ=C-H756、702cm-1（s）。
其中2000～1667cm-1（v，w）的泛频峰的形状与单取代苯环的泛频峰形状相符，γ
=C-H
峰的峰数与峰位均证实为单取代苯基（5个相邻氢）。
故含单取代苯基结构。
（3）特征区的2938cm-1、2918cm-1、2860cm-1峰查教材12-1相关表，知其峰位于3000～2700cm-1范围内脂肪基的伸缩振动区。
按附录提供的烷烃类脂肪基的
数据，可与上述峰位接近的是νas
CH22926±10cm-1、νs
CH2
2853±10cm-1、
δCH21465±20cm-1。
因为没有δs CH31380～1370cm-1峰，所以否定－CH3的存在。
又
因为δ
CH21452cm-1峰频率比标准值下降，故判断-CH
2
可能与苯环直接相连。
（4）因为νas
CH2出现了2938、2918cm-1两个峰，提示分子式中含有-CH
2
不止
一个。
又因为分子式中含14个碳，两个苯环占去12个碳，尚余2个碳，故为两个亚甲基。
苯环为单取代类型，所以只能是1,2-二苯基乙烷。
综上所述，其峰归属如下：
单取代苯基： 3060、3040、3020cm-1（苯环ν
=C-H
），1600、1584、1493cm-1
（苯环ν
C=C ）、756cm-1、702cm-1（单取代苯γ
=C-H
）、2938cm-1、2918cm-1、2860cm-1
（亚甲基ν
CH ）、1452cm-1（亚甲基δ
CH2
）。
该分子式符合上述归属推断，不饱和度验证合理，其结构式可能为：。
