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中国药科大学药物合成习题答案

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药物合成反应习题参考答案第一章卤化反应1.写出下列反应的主要产物（或试剂）①②③④⑤⑥⑧⑨⑩2．写出下列反应的可能产物①②④3.写出下列反应的主要试剂及条件①②③④第二章烃化反应1. 完成下列反应①③④⑤⑥⑦⑧加热OH 3C-40~0 C, 酮过量O -Li ⊕H 3C2. 完成下列反应过程①②③④第三章 酰化反应1.完成下列反应①OCH 3OCH 3H 3CO+CH 3COClAlCl 3OCH 33H 3COCOCH 3②C O 2NH OH C NHCOCHCl 2HCH 2OH +CH 3(CH 2)16COClC 6H 6C O 2N H OH C NHCOCHCl 2HCH 2OCO(CH 2)16CH 3③ClCH 2CONH+N SOCOOH CH 2S H 2N N NNNCH 3DCC THFN SOCOOHCH 2S N N NNCH 3SCO 2H NOCH 3ClCH 2CONHS CONH NOCH 3④CH 3CH 3(CH 2)5COCl3ClCH 2CH 2Cl, 0 CCH 3CH 3O⑤OCH 3H 3CO H 3COH 3CO OCH 3H 3CO H 3COH 3COCHO⑥+C 6H 5N CHOPOCl 3o CHOCH 3CH 3CO C H 2C O OC 2H 5+HOo4~5hrCH 3CO C H 2C O O2.完成下列合成路线①OH OC 2H 5OC 2H 5COClOC 2H 5CHOOC 2H 5CONH SOH 2NCH 3CH 3CO 2NaSOCH 3CH 3CO 2Na② 以苯和丁二酸酐为起始原料合成四氢萘OOH O 3Zn-Hg HCl (gas)OHO OPPA第四章 缩合反应1. 改错（只能改动一处）①3CH 3CH 2CH 2CCH 3O+CH 3COOC 2H 5CH 3CH 2CH 2COCH 2COCH 3③CHO +ClCH 2CO 2C 2H 5Zn +C 6H 6(C 2H 5)2OH CCHCOOC 2H 5BrCH 2CO 2C 2H 5x2. 完成下列反应式①O+NO 2CHO OH 2CH 3OCH 3O 2N②OOCHCH 3H 3CHC③O+CH 2O (excess)2H 2OOCH 2OH 2OHHOH 2C HOH 2C④C 6H 5CHOC HCCOOH C 2H 5 ⑤O2CH OCHO+C 6H 5CH 2CNC 6H 5H C CNC OC 2H 5O(CO 2C 2H 5)225or C 2H 5OCO 2C 2H 5⑦(C 6H 5)3P C H 2C HCH O CH 2CH 2CHOCH 3C 6H 6Br2Ph 3P=CH-CH=CH 2O CH 2CH 2CH=CH-CH=CH 2CH 3⑧H 3COOCH 3CO 2CH 3BrCH 2CO 2CH 3Zn6625232H 2O+H 3COCHCO 2CH 3CH 3CO 2CH 33. 完成下列合成过程 ①CCOOC 2H 5C 2H 5COOC 2H 5CH 3CH 3CH 2BrCH 2CNCH 2CO 2C 2H 5CH(CO 2C 2H 5)22525C(CO 2C 2H 5)2C 2H 5C 2H 5ONaOC H OOC 25+22. C 2H 5OH H 2SO 4CH 3CH 3H 2C CH 3C HCHOCH 3CH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH(CH 3)CHOCH 3CH 3CH 3CHO H 2, Pd/C32NaOHCrO 2Cl 24. 填写下列各部分产物(1)H 3CCHOCH 3H 3CCHOH 3C CH 2OH H 3CCH H 3C CH 2OH OHCO 2H AB O H 3C H 3C OHOC 22222CH 3H 3C CH 2OHCHCONHCH 2CH 2CO 2CH 2PhOH D3CH 3H 3C CH 2OHCHCONHCH 2CH 2CO 2H OH E+ PhCH 2OHHCHO OH(2)OCOCH KOH CH 3OH/H 2O, ref.H O +COCH 3O3SOCl2AlCl3EtO2CCH=CHOHO2COHCN(4)NHMeCO2EtMe NHMeCO2EtMeOHCNHMeCO2EtMeHO2C-HC=HC第五章重排反应1．完成下列反应式(1)OHOHdilute H SOO(2)CONH2H OHHO HH OHH OHCH2OH2CHOHO HH OHH OHCH2OH(3)NC2H5CH3CH2OCH3C6H5LiEt2ONC2H5CH2CH3OCH3N ClC H Libenzene, heatN(5)N CH 2N(CH 3)3CH 3NaNH 2 / NH 3N CH 3CH 3CH 2N （CH 3)2(6)CH 3CH 3OH OH H +- H 2OCH 3OCH 3(7)OCH 3CONH 2OCH 3OCH 3NH 2OCH 3(8)NC EtOOCo NC EtOOC(9)OOCH 3CH 3CH 32OHOCH 3(10) CH 32+HOCH 2NH 2CH 3OCH3C(OEt)3142-147o C, 8days(12)1. HCl-HOAc-Ac O2. H3O+2HO222．完成下列合成过程(1)OCHOO COOHOHOCNOO OO3ONaOAc(2)OCH2OH+CH3OC2H5OCH3CHOOOCH3OCH3CHOOCH3CHO2(3)CH3C2H5OCH3OCH3+H3CO2COHCH3265C2H5CO2CH3CH3CO2CH3C2H5OCH32CH 3C 2H 5OHCH 3CH 3C 2H 5OCH 3OCH 3CO 2CH 3C 2H 5CH 3C 2H 5OH4NaBH 4MeOHCO 2CH 3CH 3C 2H 5OC 2H 52CH 3第六章 氧化反应1. 完成下列反应式①CH 3NO 224CHONO 2②CH 3COOH③CH 3CH 333CH3COOHCH 3CH 3CH 3COCH 3④HOOHMnO 2CHCl 3,25°C RHO OR⑤OAcO2335°COOAcOOH⑥CH 3NO 2OCH 3CrO 2Cl 2CS 225°CCHONO 2OCH 3⑦HOCH 2OH(C 5H 5N)2CrO 3CH 2Cl 225°CHO⑧2C 2H 5OH, ref.OH⑨H 3COHOOHH 3PO 4RTH 3COOO⑩C OCH 3C OCH 3ORO RO⑾H 3C H 3CH HHHClCOOOH(C 2H 5)2O 25°C H 3CH 3CHHHH⑿HCOCH 3C H COOOHCHCl 325°CHOCOCH 32. 试以化学式表示实现下列变化的各步反应①CHO1.SOCl 22.NH 3RCO 3Haq NaOHC 2H 5CHO C 2H 5COOH C 2H 5CONH 2C 2H 5CONH 2O②HO(CH 2)6CH 3H 3CSO 2ClOHC(CH 2)5CH 3H 3CSO 2O(CH 2)6CH ③OHCHOCHO CHOOH OHPb(OAc)4④OH Bu-tO Bu-tOOBu-t1. CrO 3-H 2SO 4-H 2O2.SeO 2第七章 还原反应1、完成下列反应 ①H 3CCHO4H 3CCH 2OH②NO 2Pd-C /C 2H 5OHNH 2③OOH0.25M NaBH 4④CO(CH 2)2CH 2Br OCH 3OCH 3Zn-Hg.HClCH 2(CH 2)2CH 2BrOCH 3OCH 3⑤H 3CCH 3CH 3H B 2H 6NaOHH 2OH 3CCH 3CH 3H2BHH 3CCH 3HOH CH 3H⑥OCH 3CH 3COClOCH 3CH 3CHO⑦2PhCH 2C HCH 2+Pd/C2CH 2CH 3⑧OO⑨OO PhAcOH , HClO 4HOOPh⑩N H 3COCNC HCH 2Al(OCH(CH 3)2)3(CH 3)2CHOHONH 3COCHN C HCH 2HO2. 改错①COOHCOOEtLAHCH 2OHCOOEtCH 2OHCH 2OH②CH 3C O COOEtZn-Hg HClCH 3CH 2COOEtCH 3CCHOOEtOH③C CH 3O C H 3C H C H 3C CH 3CH 3C CH 3OHC H 3C H C H 3C CH 3CH 3H C CH 3H C H 3C H C H 3C CH 3CH 3OH LAH3. 完成下列合成题①试由环己醇，氯乙酸，乙醇合成C 10OOH-H 2O1. O 32ZnCl 2/ HCl Cl(CH 2)6ClClCH 2COOHOH -25CH 2(COOC 2H 5)2CH 2(COOC 2H 5)2+Cl(CH 2)6Cl 25(COOC 2H 5)2CH(CH 2)6CH(COOC 2H 5)21. NaOH, H 2O 2. EtOH, H +2H 5OOC(CH 2)8COOC 2H 533(CH 2)2OHO(CH 2)2O②试由O OCH 3合成O。

OOCH 34OHOCH 3H 2O H+OHOO③试由COOEt HH CH 2CH 2COOH制备HHOO。

COOEtHH CH 2CH 2COOHNa/NH 3CH 2OH HHCH 2CH 2COOHH+HHOO第八章 合成设计原理一. 请用切断法对下列化合物进行逆合成分析（标明反应条件及试剂），要求最后所得原料和试剂为最简单易得之商品。

1.O HBrMgPh+2.OOBrMg CuX 1,4-additionH 2FGI3.PhOOH 5PhO ClCH 3COCH 2CO 2C 2H 5+FGA4.OHOH O 25.OPhOPhOHH PhO HO+S S6.CONH 2H 522H 5OC 2H 5O HO C 2H 5Br ++PhSO 2CH 2C 3H 7Julia Olefination7OCO 2H2CH 3OOP OC 2H 5OC 2H 5O CH 2CO 2CH 3+8.OOOC 2H 5OOC 2H 5OOOC 2H 5ONaMichael additionOCH 2(CO 2C 2H 5)2++二.设计下列化合物的合成，并写出它们的合成反应式。

1. (1) Retrosynthetic Analysis:(2) Synthesis:OOOOO2. (1) Retrosynthetic Analysis:Ph OHPhOHOHPhPhOTMSOHPh 3P=CPh 2OTMSHO OH HO +(2) Synthesis:Ph OTMSPhOHOHPhOTMSPhOTMS O H32OHHO HO Swern OxidationPh OHPhOHOHOsO 4+TEA3. (1) Retrosynthetic Analysis:OMe MeOO CO 2MeOOMeMeOOH CO 2MeCO 2MeTMSOOMeMeOOMe MeOOMgBrCHOCHO TMSOOMeMeO(2) Synthesis:OMeMeOO CO 2MeOTMSOOMeMeOOMeMeOOMgBrCHO CHO TMSOOMeMeOHOOMeMeOTEA O 1. Ag 2O 2.CH 2N 2CO 2MeCO 2Me TMSOOMeMeOH+2。

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中国药科大学天然药物化学_试卷含答案及习题

中国药科大学天然药物化学_试卷含答案及习题

中国药科大学天然药物化学_试卷含答案及习题中国药科大学天然药物化学期末样卷一、写出以下各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）（将答案填入空格中）(A) (B) (C)(D) (E) (F)(G) (H) (I) (J)A B C D E F G H IJ二、选择题（每小题1分，共14分）（从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（）CH 2OH N Me COOMe OOCC 6H 5OOHO OO HO HOCH 2OHN N HH CONHCH Me CH 2OH Me 123O OO OH(digitoxose)n O O OH CH 2OH O glc O glc O H OHCHCH OHCH 3NHCH 3A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H62. 全为亲水性溶剂的一组是（）A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl33. 下列化合物酸性最弱的是（）A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（）A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（）A、脂肪胺>胍基>酰胺基B、季胺碱>芳杂环>胍基C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（）A、Al2O3B、聚酰胺C、Sephadex LH-20D、Rp-18（）7. 该结构属于A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（）A、醌类B、环烯醚萜苷C、酚苷D、皂苷9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（）A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( )A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应C、Sabety反应D、Vitali反应11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（）A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C、Girard试剂法D、亚硫酸氢钠加成12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（）A、达玛烷型B、甘遂烷型C、乌苏烷型D、葫芦烷型13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别（）A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物14. 关于苷键水解难易说法正确的是（）A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;。

中国药科大学 天然药物化学_试卷 含答案及习题

中国药科大学 天然药物化学_试卷 含答案及习题

中国药科大学 天然药物化学 期末样卷一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分） （将答案填入空格中）(A) (B) (C)(D) (E) (F)(G) (H) (I) (J)A B C D E F G H IJ二、选择题（每小题1分，共14分）（从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ ）CH 2OH N Me COOMe OOCC 6H 5OOHO OO OHHO HOCH 2OHN N HH CONHCH Me CH 2OH Me 123O OO OH(digitoxose)n O O OH OHCH 2OH Oglc O glc O H OH OOHCHCH OHCH 3NHCH 3A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H62. 全为亲水性溶剂的一组是（）A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl33. 下列化合物酸性最弱的是（）A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（）A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（）A、脂肪胺>胍基>酰胺基B、季胺碱>芳杂环>胍基C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（）A、Al2O3B、聚酰胺C、Sephadex LH-20D、Rp-18（）7. 该结构属于A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（）A、醌类B、环烯醚萜苷C、酚苷D、皂苷9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（）A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( )A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应C、Sabety反应D、Vitali反应11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（）A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C、Girard试剂法D、亚硫酸氢钠加成12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（）A、达玛烷型B、甘遂烷型C、乌苏烷型D、葫芦烷型13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别（）A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物14. 关于苷键水解难易说法正确的是（）A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;。

中国药科大学《天然药物化学》习题及答案

中国药科大学《天然药物化学》习题及答案

中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。

Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。

Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。

极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。

√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。

中国药科大学《天然药物化学》习题及答案

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中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。

Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。

Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。

极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。

√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。