第三章表面活性剂
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第三章表面活性剂表面活性剂在药物制剂的制备中被广泛应用,其结构特征是具有亲水性与亲脂性两种基团,其作用是能显著降低分散系的表面(界面)张力,因此可用作乳化剂、助悬剂、增溶剂、促吸收剂、润湿剂、起泡剂与消泡剂、去污剂等,是药用乳剂、悬浊剂、脂质体等的重要辅料.本章重点讨论表面活性剂的基本性质(如CMC值、HLB值、Krafft点与昙点等)与测定方法等。
第一节表面活性剂分类一、表面活性剂(surfactant):具有很强表面活性,加入少量就能使液体表面张力显著下降的物质。
1.①纯液体在一定温度有一定的表面张力,是液体的物理常数.②当在水中加入无机盐或糖类物质时,则水的表面张力略有升高;③当在水中加入低级脂肪醇、脂肪酸时,则水的表面张力下降,称此类物质为水的表面活性物质。
④当在水中加入油酸钠、十二烷基硫酸钠(高级脂肪酸)时,则水的表面张力能够显著的降低,称此类物质为该溶剂的表面活性剂(surfactant)。
2.表面活性剂分子的结构特征:是由具有极性的亲水基和非极性的亲油基组成,而且两部分分处两端。
因此,表面活性剂具有既亲水又亲油的两亲性质,但具有两亲性的分子不一定都是表面活性剂。
3.表面活性剂的吸附性:表面活性剂由于其特殊结构可以在两相界面发生定向排列,来改变两相界面性质。
从而起到润湿、乳化、增溶、絮凝、反絮凝、起泡、消泡的作用。
(1)在溶液中的正吸附:表面活性剂在溶液表面层聚集的现象为正吸附,正吸附改变了溶液表面的性质。
最外层疏水,表现低表面张力,产生较好的润湿性、乳化性、增溶性、起泡性.(2)在固体表面的吸附:表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面性质发生改变,易于润湿.二、表面活性剂的类型1。
表面活性剂分类方法有多种,根据来源可分为天然表面活性剂与合成表面活性剂;2。
根据溶解性质可分为水溶性表面活性剂与油溶性表面活性剂;3。
根据极性基团的解离性质分为离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂两大类;再根据离子型表面活性剂所带电荷,又分为阳离子、阴离子、两性离子表面活性剂。
第三章表面活性剂习题部分一、概念与名词解释1.表面活性剂:2.临界胶束浓度(CMC):3.HLB值:4.Krafft point:5.昙点:二、判断题(正确的填A,错误的填B)1.一些无机盐可以使水的表面张力略有增加,一些低级醇可以使水的表面张力略有降低。
( )2.如果表面活性剂浓度越低,降低表面张力越显著,则表面活性越强,越容易形成正吸附。
( )3.与低分子表面活性剂相比,高分子表面活性剂降低表面张力的能力较小,增溶力、渗透力弱,乳化能力较强。
( )4.Krafft点是离子表面活性剂的特征值,也是表面活性剂使用温度的下限。
( )5.极性有机物如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等均可升高表面活性剂的临界胶束浓度。
( ) 6.根据HLB值的意义,HLB值越大亲水性越强,其增溶效果越好。
( )7.吐温80做增溶剂时,对药物的增溶不受添加顺序的影响。
( )8.Pluronic F-68有液态、固态和半固体三种状态,均可作为优良的乳化剂。
( )9.表面活性剂之所以具有增溶作用,主要由于其具有较高的极性。
( )10.在CMC以上,随着表面活性剂用量的增加,胶束数量达到饱和。
( )11.肥皂可与苯扎溴铵合用。
( )12.阳离子表面活性剂可与含羧基的化合物如羧甲基纤维素、阿拉伯胶等合用。
( ) 13.皂土、白陶土、滑石粉等具负电荷的固体可与阳离子表面活性剂合用。
( )14.明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇及聚维酮等水溶性高分子对表面活性剂分子有吸附作用,减少溶液中游离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度因此升高。
( )15.表面活性剂如十二烷基硫酸钠可溶解生物膜脂质增加上皮细胞的通透性。
从而改善吸收。
( )16.阳离子表面活性剂毒性最大,其次是阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂毒性最小。
( )17.非离子表面活性剂毒性大小顺序为:聚氧乙烯烷基醚>聚氧乙烯芳基醚>聚氧乙烯脂肪酸酯>吐温类;( )18.一些不溶性无机盐如硫酸钡能化学吸附阴离子表面活性剂,使溶液中表面活性剂浓度下降。
第三章表面活性剂在界面上的吸附一、选择题1. 表面活性剂在界面上的吸附主要是由于其分子结构中的哪两部分之间的相互作用?()A. 亲水头部和疏水尾部B. 疏水头部和亲水尾部C. 两个亲水头部D. 两个疏水尾部2. Gibb吸附公式中,ΔG代表什么?()A. 吸附过程中的吉布斯自由能变化B. 吸附过程中的焓变C. 吸附过程中的熵变D. 吸附过程中的活化能3. 在气-液界面上,表面活性剂的吸附通常导致以下哪种现象?()A. 表面张力降低B. 表面张力增加C. 溶液粘度降低D. 溶液粘度增加4. 下列哪种因素不影响表面活性剂在固-液界面上的吸附?()A. 固体表面的性质B. 溶液的pH值C. 溶液的温度D. 溶液的体积5. 表面活性剂在界面上吸附达到平衡时,以下哪个描述是正确的?()A. 吸附速率等于脱附速率B. 吸附速率大于脱附速率C. 吸附速率小于脱附速率D. 吸附速率和脱附速率都不变二、填空题1. 表面活性剂在界面上的吸附是由于其分子结构中的______和______两部分之间的相互作用,这种相互作用使得表面活性剂分子在界面上形成______排列。
2. Gibb吸附公式是______,其中ΔG是______,R是______,T是______,π是______,c是______。
3. 在气-液界面上,表面活性剂的吸附会导致表面张力______,这是由于表面活性剂的______部分覆盖了液体表面,减少了表面分子的______。
4. 表面活性剂在固-液界面上的吸附受到多种因素的影响,包括______、______和______,这些因素共同决定了吸附的______和______。
5. 当表面活性剂在界面上吸附达到平衡时,吸附层中的表面活性剂分子会形成一种______结构,这种结构称为______,它对界面的性质有显著影响。
三、简答题1. 简述表面活性剂在界面上的吸附过程,包括吸附的初始阶段、中间阶段和平衡阶段的特点。
第三章表面活性剂习题部分一、概念与名词解释1.表面活性剂:2.临界胶束浓度(CMC):3.HLB值:4.Krafft point:5.昙点:二、判断题(正确的填A,错误的填B)1.一些无机盐可以使水的表面张力略有增加,一些低级醇可以使水的表面张力略有降低。
( )2.如果表面活性剂浓度越低,降低表面张力越显著,则表面活性越强,越容易形成正吸附。
( )3.与低分子表面活性剂相比,高分子表面活性剂降低表面张力的能力较小,增溶力、渗透力弱,乳化能力较强。
( )4.Krafft点是离子表面活性剂的特征值,也是表面活性剂使用温度的下限。
( )5.极性有机物如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等均可升高表面活性剂的临界胶束浓度。
( ) 6.根据HLB值的意义,HLB值越大亲水性越强,其增溶效果越好。
( )7.吐温80做增溶剂时,对药物的增溶不受添加顺序的影响。
( )8.Pluronic F-68有液态、固态和半固体三种状态,均可作为优良的乳化剂。
( )9.表面活性剂之所以具有增溶作用,主要由于其具有较高的极性。
( )10.在CMC以上,随着表面活性剂用量的增加,胶束数量达到饱和。
( )11.肥皂可与苯扎溴铵合用。
( )12.阳离子表面活性剂可与含羧基的化合物如羧甲基纤维素、阿拉伯胶等合用。
( ) 13.皂土、白陶土、滑石粉等具负电荷的固体可与阳离子表面活性剂合用。
( )14.明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇及聚维酮等水溶性高分子对表面活性剂分子有吸附作用,减少溶液中游离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度因此升高。
( )15.表面活性剂如十二烷基硫酸钠可溶解生物膜脂质增加上皮细胞的通透性。
从而改善吸收。
( )16.阳离子表面活性剂毒性最大,其次是阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂毒性最小。
( )17.非离子表面活性剂毒性大小顺序为:聚氧乙烯烷基醚>聚氧乙烯芳基醚>聚氧乙烯脂肪酸酯>吐温类;( )18.一些不溶性无机盐如硫酸钡能化学吸附阴离子表面活性剂,使溶液中表面活性剂浓度下降。
( )19.胶束增溶体系是热力学稳定体系也是热力学平衡体系。
( )20.聚氧乙烯一聚氧丙烯共聚物在常压下浊点在70~100℃之间。
( )21.卵磷脂中磷脂酰胆碱含量高时可作为水包油型乳化剂,肌醇磷脂含量高时为油包水型乳化剂。
( )22.卵磷脂对热十分敏感,在酸性和碱性条件以及酯酶作用下容易水解,是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料。
( )23.聚山梨酯对热稳定,低浓度时在水中形成胶束,其增溶作用不受溶液pH值影响。
( ) 24.油溶性表面活性剂如钙肥皂、丁二酸二辛基磺酸钠、司盘类表面活性剂在非极性溶剂中可形成类似反向胶束。
( )25.CMC越低,缔合数越大,MAC就越高。
( )三、填空题1.增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成的三元体系,三元体系的最佳配比常通过实验制作相图来确定。
2.对于弱酸性药物而言,在偏性环境中有较大程度的增溶,对于弱碱性药物而言,在偏性环境中有较大程度的增溶,对于两性离子,在有最大增溶量。
3.温度对增溶存在三方面的影响:影响的形成,影响的溶解,影响的溶解度。
4.CMC是指增溶剂的。
5.表面活性剂的HLB值是指,它的大小标志某表面活性剂的。
6.根据分子组成特点和极性基团的解离性质,将表面活性剂分为和。
根据离子表面活性剂所带电荷,可分为、、。
7.聚氧乙烯一聚氧丙烯共聚物又称,商品名。
8.具有相同亲水基的同系列表面活性剂,若亲油基团越大,则CMC越,在CMC时,溶液的表面张力基本上到达最值。
9.亲水性表面活性剂有较的HLB值,亲油性表面活性剂有较的HLB值。
10.亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或易溶于水,在溶液界面的正吸附量较,故降低表面张力的作用较。
11.HLB值的理论算法为:HLB=∑(亲水基团HLB数) ∑(亲油基团HLB 数) 7。
12.药物增溶后的稳定性可能与胶束表面的性质、结构和胶束缔合体的反应性、、、等多种因素有关。
13.离子表面活性剂随温度升高至某一温度,其溶解度急剧升高,该温度称为,相对应的溶解度即为该离子表面活性剂的。
14.当溶液中表面活性剂的浓度未超过溶解度时,溶液为溶液,当继续加入表面活性剂时,则有,此时再升高温度,体系又成为溶液,为表面活性剂的溶液。
15.对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越,在碳氢链长度相同时,聚氧乙烯链越长,则浊点越。
16.合成两性离子表面活性剂包括型和型。
17.阳离子表面活性剂起作用的部分是阳离子,亦称。
其分子结构的主要部分是一个五价的氮原子,所以也称为。
18.随着溶液中表面活性剂浓度增加(20%以上),胶束不再保持球形结构,转变成具有更高分子缔合数的状胶束,甚至状结构,表面活性剂浓度更大时,成为状或状结构。
19.从球形结构到层状结构,表面活性剂完成了从液态向态的转变,表现出明显的光学各向性性质,在层状结构中,其分子的排列已接近于分子层结构。
20.在高浓度的表面活性剂水溶液中,如有少量的非极性溶剂存在,可能形成向胶束,即亲基团向内,亲基团朝向非极性液体。
21.当表面活性剂增溶药物达到饱和时,再继续加入增溶质,若增溶质为液体,体系将转变成,若增溶质为固体,则溶液中将有。
22.在离子表面活性剂溶液中加人可溶性的中性无机盐(如氯化钠),可增加增溶质的增溶量,降低增溶质的增溶量。
23.司盘20、司盘40与吐温配伍做的混合乳化剂,适用于型乳剂,司盘60、司盘65与吐温配伍做的混合乳化剂,适用于型乳剂。
24.表面活性剂用于静脉给药时毒性口服,阴离子及阳离子表面活性剂不仅毒性较大,还有较强的作用。
四、单项选择题1.加入表面活性剂会A.减低界面张力B.增加界面张力C.不改变界面张力D.不确定2.关于表面活性剂的叙述中哪一条是正确的A.能使溶液表面张力降低的物质B.能使溶液表面张力增高的物质C.能使溶液表面张力不改变的物质D.能使溶液表面张力急剧降低的物质3.下列关于表面活性剂性质的叙述中正确者是A.有亲水基团,无疏水基团B.有疏水基团,无亲水基团C.有中等极性基团D.无极性基团4.下列不属于表面活性剂类别的为A.失水山梨醇脂肪酸酯类B.聚氧乙烯脂肪酸酯类C.聚氧乙烯脂肪醇醚类D.聚氧乙烯脂肪酸醇类5.下列物质属非离子型表面活性剂的是A.十八烷基硫酸钠B.苄泽类C.二辛基琥珀酸磺酸钠D.硫酸化蓖麻油6.表面活性剂不具有以下哪项作用A.润湿B.乳化C.增溶D.防腐7.在表面活性剂溶液浓度达临界胶束浓度时,吸附达到饱和,此时的吸附为A.双层吸附,亲水基团指向空气B.单层吸附,亲水基团指向空气C.双层吸附,亲水基团指向水D.单层吸附,亲水基团指向水8.下面的术语或缩写中,与表面活性剂无关的是A.HLB B.Krafft Point C.F值D.起昙9.下列表面活性剂有起昙现象的主要是哪一类A.肥皂B.硫酸化物C.磺酸化物D.吐温10.最适于作疏水性药物润湿剂HLB值是A.HLB值在5~20之间B.HLB值在7~9之间C.HLB值在8~16之间D.HLB值在7~13之间11.不同HLB值的表面活性剂用途不同,下列错误者为A.增溶剂最适范围为15~18 B.去污剂最适宜范围为13~16C.润湿剂与铺展剂最适范围为7~9 D.大部分消泡剂最适范围为5~8E.O/W乳化剂最适范围为8~1612.能形成W/O型乳剂的乳化剂是A.Pluronic F68 B.吐温80C.胆固醇D.十二烷基硫酸钠13.常用的W/O型乳剂的乳化剂是A.吐温80 B.聚乙二醇C.卵磷脂D.司盘8014.常用的O/W型乳剂的乳化剂是A.吐温80 B.聚乙二醇C.卵磷脂D.司盘8015.静脉注射用乳剂的乳化剂是A.吐温80 B.聚乙二醇C.卵磷脂D.司盘8016.不可用于静脉用注射剂的乳化剂是A.豆磷脂B.卵磷脂C.普朗尼克D.聚氧乙烯醚蓖麻油17.极性固体物质对离子表面活性剂的吸附在低浓度下其吸附曲线为( )型。
A.直线B.折线C.S D.抛物线18.卵磷脂为A.阴离子表面活性剂B.阳离子表面活性剂C.两性离子表面活性剂D.非离子表面活性剂19.用油脂制作的洗衣肥皂属A.阳离子型表面活性剂B.阴离子型表面活性剂C.两性型表面活性剂D.非离子型表面活性剂20.失水山梨醇月桂酸酯商品名为A.司盘20 B,.普朗尼克C.司盘60 D.吐温2021.聚山梨酯-80商品名为A.司盘80 B.卖泽C.苄泽D.吐温8022.可作为杀菌剂的是A.羧甲基淀粉钠B.硬酯酸镁C.苯扎溴铵D.羟丙基甲基纤维素23.可作为片剂增溶剂的是A.羧甲基淀粉钠B.硬酯酸镁C.SDS D.羟丙基甲基纤维素24.在酸性与碱性溶液中比较稳定的表面活性剂是A.阴离子表面活性剂B.阳离子表面活性剂C.两性离子表面活性剂D.非离子表面活性剂25.吐温80(HLB=15.0)3g与司盘80(HLB=4.3)3g混合,混合表面活性剂的HLB值为A.10.75 B.9.65 C.8.58 D.3.8626.关于表面活性剂的叙述正确的是A.Poloxamer 188可作为静脉注射乳剂的乳化剂B.阳离子型表面活性剂毒性最小C.阴离子表面活性剂毒性最小D.两性离子型表面活性剂配伍禁忌最少27.对表面活性剂的HLB值表述正确的是A.表面活性剂的亲油性越强,其HLB值越大B.表面活性剂的亲水性越强,其HLB值越大C.表面活性剂的HLB值反映在油相或水相中的溶解能力D.表面活性剂的CM~越大其.HLB值越小E.离子型表面活性剂的HLB值具有加和性28.吐温类溶血作用由大到小的顺序为A.吐温80>吐温40>吐温60>吐温20B.吐温20>吐温60>吐温40>吐温80C.吐温80>吐温60>吐温40>吐温20D.吐温20>吐温40>吐温60>吐温8029.下列中为聚氧乙烯脂肪酸酯类表面活性剂的是A.司盘B.吐温C.苄泽D.卖泽30.Poloxamer 188又名A.Pluronic F87 B.Pluronic F108 C.Pluronic F127 D.Pluronic F68 31.阴离子表面活性剂溶液中加人多量的Ca2+、Mg2+等多价反离子时,可产生以下哪种现象。
A.盐析B.絮凝C.增溶D.起昙五、问答题1.简述表面活性剂的分类。
2.简述表面活性剂的安全性。
3.简述不同HLB值表面活性剂的应用。
六、计算题计算45%司盘60(HLB=4.7)和55%吐温60(HLB=14.9)组成的混合表面活性剂的HLB?参考答案一、概念与名词解释1.表面活性剂:是指具有很强的表面活性,能使液体的表面张力显著下降的物质。
2.临界胶束浓度(CMC):是指表面活性剂在溶液中分子缔合形成胶束的最低浓度。