J.W,Forst和K.M.Draths开发了生产已二酸的生物技术路线。这一路线
由淀粉和纤维素制取的葡萄糖为原料,经由DNA重组技术改进的大肠
杆菌,将葡萄糖转化为已二烯二酸,然后在催化剂的作用下加氢制得
已二酸:
OH
OH
O
大 肠 杆 菌
OH
H 2/PdorN i
HOO2)C 4C(O CO HH
OHOH
(1)过渡金属催化的环加成反应
(2)异构化反应 (3)炔烃偶联反应
二、设计新的合成路线
在有机合成中,尤其是精细化学品和药物的合成 往往需要多步反应才能达到目的。即使单步反应的收 率较高,多步反应的总的原子核利用率也不会很理想。 若能设计新的合成路线来缩短和简化合成步骤,反应 的原子利用率就会大提高。如布洛芬的合成需6步反应 才能得到产品。原子利用率只有40,04%。最近法国 BHC公司发明设计的新路线只需3步反应即可得到产品 布洛芬,原子利用率达77,44%。新方法减少了37%的 废物排放。BHC公司也因此获得了1997年度美国“总 统绿色化学挑战奖”。布洛芬的两种合成路线见下:
H 2 N i or P d
OHO
O 2
+
HN 3 H O OO 2)4C CO (C OH H
这一工艺路线曾是现代合成化学的重大成就之一。但从绿色化学
的观点看,这一工艺存在严重缺点。苯来自石油,属不可再生资源,
而且是一毒性物质。在合成过程中又采用空气和硝酸氧化。氧化过程
一般选择性差,原料的利用率较低,特别是最后一步采用HNO3为氧 化剂,腐蚀严重,且反应后产生臭气(N2O),排放到空气中,进入 大气层,会破坏大气中的臭氧层。为了克服上述缺点,美国的
A R1