硫酸氢钾催化合成肉桂酸乙酯
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肉桂酸乙酯又名 !. 苯基丙烯酸乙酯 （#+"/( !. ， 为略带闪光的无色液体， 沸点 1234 ， 0"#*/(’&,/(’+#） 17 熔 点 24 ， 比重 （-5 ） 折光率 3554 6 17778’， 3975:7， 17 （*7 ） 存在于天然苏合精、 皂用香精、 东方型花 39;;:<， 香香精， 作香精的定香剂， 还常用于调合香紫苏油、 柑 桔精 。香科工业上采用肉桂酸与乙醇在浓 =1>?5 存
在下直接酯化法制备
［3@1］
@但硫酸具有严重的腐蚀性 @ 易
发生副反应@并污染环境等。因此， 国内外都在探索代
!""# 年 $ 月
硫酸氢钾催化合成肉桂酸乙酯
表< 酸醇摩尔比对产品收率的影响 （肉桂酸乙酯） 1 F;
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［’］ 肉桂酸按 !"#$%& 反应法合成 。 其余试剂均为分
（乙醇） （ 酸） （ 乙醇） L F 1+ & F&
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定在 @88? F @<::!3， 密度为 @9:E’ （<:?） ， 折光率 （&:<:）
@9--H@K 利用德国 "+"1"2,3# L3#%* 56777 元素分析仪进 行 元 素 分 析 （0@@C@<D<） ， I： 0 >E9H: （>-9:’） C M9>H
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［.］ 龙德清， 宁 秀 坤［ （3） ： / C］ /化学世界， A<<>D== A3<EA3;DA3./ 为 60/;?。与传统方法相比， 大大缩短了反应时间， 催 ［0］ 凌 绍 明 D 陆 丹 梅［ （A） ： / C］ /广 东 化 工 ， A<<>D ;AE 化剂用量少， 是快速合成肉桂酸乙酯的有效方法。 ;=/ ［B］ 曾昭琼主编 / 有机化学实验 （第 二 版 ） ［@ ］ /北 京： 高等教育出版社， ;6B0： ;>A/ ［6］ ［C］ F,’GG#((%CFDH%+&"#I J @/ /A*- K-/ L(2,%M ［; ］ 何坚， 季儒英 / 香料概论 ［@ ］ 中国石化 / 北京 ： （! ） ： -’： !H! N,#GG (*&/D;603D .3/ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 压力 =E=/= @N’， 保温反应 =E."。反应结 ;;<E;><O， 束后将物料转移到压力较低的容器中， 蒸发掉溶剂二 氧化硫回收， 滤出未反应的汞盐循环使用。通入氮气 吹出未反应的三氧化硫， 此时物料呈泥状， 在分离器 中向物料加入热水使其溶解， 冷却未反应的蒽醌 7;7 磺酸沉淀下来， 过滤、 干燥得目的产物， 蒽醌转化率为 蒽醌 7;7 磺酸产率可达 ;<<? ， 用该方法还可生 6;? ， 产蒽醌7;D37 和7;D B7 二磺酸。 ;6B6 年 德 国 的 82,G+， P#",# 等 人 申 请 用 卤 化 氢 为溶剂磺化多种芳香化合物， 卤化氢大大减少了 4:> 的反应活性， 甚至对于芳香化合物这种很容易被磺化 的化合物， 用芳香化合物也可以大量磺化， 研究发现， 在反应中生成某种以卤化氢为中心的物质， 可以减轻 乙烯的二氯甲烷溶液， 加完后室温过夜， 再回流反应， 生成 "7苯乙烯磺酸。 日 本 的 4"%$Q,’， R’S#"%S2 等 人 对 几 种 三 氧 化 硫 的络合物的反应活性进行了比较，得到的结论是： ・二呃烷 T 4:> ・ ・吡啶 T 4:> 1D17 二甲基甲酰胺 T4:> ・ 三甲胺。 4:>
应用硫酸氢钾催化肉桂酸与乙醇的酯化反应， 合成了肉桂酸乙酯。研究结果表明， 硫酸氢钾具有较高的催化 活性。 考察了肉桂酸 6 乙醇摩尔比、 催化剂用量、 反应时间对酯产率的影响， 以及催化剂的重复使用性能。 在典型反应 回流 B"） 下， 所得肉桂酸乙酯的产率为 :293E 。该催化剂易于回 条件 （肉桂酸 6 乙醇 6 硫酸氢钾的摩尔比 D3 ： 3: ： 7925 ， 收且可重复使用。 酯化； 肉桂酸； 乙醇； 肉桂酸乙酯； 硫酸氢钾
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由表 @ 可以看出， BC.DE 对 本 反 应 有 明 显 的 催 化作用， 增加催化剂用量对提高产品收率。 有利， 但是当催化剂用量为 @9-:; 时， 产品收率最 大。 其后， 随着催化剂用量的增加， 产品收率有下降趋 势。 当酯化反应中肉桂酸用量为 89:; （:9:<1*+） ， 催 化剂用量为 @9-;，反应时间为 8A 时，改变酸醇摩尔 比， 考察酸醇摩尔比对产品收率的影响， 结果见表 <。
［3］
替浓硫酸的新型催化剂。俞善信等分别用三氯化铁、 十二水硫酸铁铵、 硫酸氢钠和固体超强酸 >?51..A%?1 催化合成肉桂酸乙酯， 取得良好效果 （B.C） 。 硫酸氢钾
［2］ 对脂肪酸的酯化等反应具有良好的催化活性 。
本文报道硫酸氢钾对肉桂酸和乙醇的催化酯化 作用。实验表明， 硫酸氢钾是催化合成肉桂酸乙酯的 良好催化剂， 而且工艺简单。
・ ・ 15
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!""# 年第 $ 期
硫酸氢钾催化合成肉桂酸乙酯
黄锁义 3 黄翠萍 1 练进勇 B
（39右江民族医学院化学教研室， 百色 ;BB777； 百色 ;BB777； 19右江民族医学院临床医学本科， B9右江 民族医学院影像医学本科， 百色 ;BB777）
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-./0 红 外 光 谱 仪 ； 德 国 "+"1"2,3#
［A］ 勃拉图斯 18 著 / 刘树文译 / 顾永校 / 香料化学 ［@ ］ 轻工业出版社， /北京： ;6B=： ;>./ ［>］ 俞善信， 俞 超 源［ （=） ： / C］ /化学试剂， ;66.D;B
A3;EA3A/
［=］ 俞善信 D 张鲁西［ / C］ / 河南教育学院学报， A<<<D （A） ： ;B 3AE3=/ 研究表明， 以硫酸氢钾为催化剂， 可以快速地合 成肉桂酸乙酯， 其最佳反应条件为： 肉桂酸 （乙醇） 硫 酸氢钾的摩尔比 9;： 反应时间 >"， 产品收 率 ;6： </0=， ［3］ 文瑞明 D 罗新湘 D 游沛清， 等［ / C］ / 常德师范学院 ［;］ ： 学报， A<<>D;3 >>E>3/
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由表 8 可以看出， 反应时间为 8A 时， 产品收率达 到最大值。 其后， 随着反应时间的延长， 产品收率反而 减少。这是反应时间过长， 副反应增多所致。 由于 BC.DE 难溶于反应体系中 （稍溶于乙醇， 难 溶于醚） ， 直接用它进行重复催化酯化试验 （在最佳反 应条件下进行） 第一次产品收率为 H>9@I， 第二次明显 下降至 >H9-I， 第三次仅为 E-9HI。9 因此， 硫酸氢钾具 有一定的重复催化性能。 因硫酸氢钾在乙醇中有一定 的溶解度， 所以， 在使用过程中会逐步流失， 以及催化 剂表面酸性中心被有机物污染所致， 造成重复使用过 程中产品收率逐渐下降，只要其后稍补加硫酸氢钾， 就会使产品收率进一步提高。 本法合成的肉桂酸乙酯为具有香甜气味的无色 透明液体。冷冻后在 >J’? 熔化， 减压蒸馏时沸点稳
收率 F I
析纯。 显微熔点测定仪 （四川大学科仪厂， 温度计未经 校正） ； (%)*+", 五厂） 。 在 圆 底 烧 瓶 中 加 入 89:; （:9:<1*+） 肉桂酸， 再加 入一定量的无水乙醇和硫酸氢钾，加热回流一定时 间， 再蒸出未反应的乙醇 （可重复使用） ， 然后加入一 定量的水， 并用 乙 醚 萃 取 酯 （<=8 次 ） ， 醚层用饱和碳 酸钠溶液洗去未反应的肉桂酸， 醚层经干燥后在水浴 上蒸出乙醚 （回收） ， 将烧瓶中剩下的液体冷却至 >? 以下， 则结晶析出， 称量并计算肉桂酸乙酯收率， 必要 时可减压蒸馏提纯。 碳酸钠洗涤液可经酸化析出未反应的肉桂酸， 经 重结晶可重复使用。
