炼油厂恶臭污染状况调查与评价
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(1) 硫化氢 (2) 有机硫
图1 正常生产时炼油厂主要无组织排放源中硫化氢和 有机硫排放量分布状况
图2 常压塔顶燃料气放空时恶臭污染程度分布
与此同时 ,还分别对碱渣装置 、 一套污水汽提 和一套氨精制 、 二套常减压 、 加氢裂化和污水处理 车间等装置区的恶臭污染状况进行了现场监测 , 结果见表 4 。 (1) 碱渣装置区主要恶臭物质为有机硫 、 酚类 及硫化氢 。即使在装置边界区乙硫醇的臭气强度
表2 六级臭气强度分类法 [1 ]
臭气强度 臭味状态 无臭 检测阈值 认知阈值 易感觉的气味 较强的气味 强烈的气味 污染程度 清洁 、 无臭 清洁 较清洁 轻度污染 污染 严重污染
0 1 2 3 4 5
按照 G B14554 规定的 8 种恶臭物质的厂界标 准值 ,对无组织排放源和厂界的恶臭物质的监测 值进行评价 ,得出超标倍数 、 超标率 。 2. 3 环境恶臭的评价方法 由于我国尚未发布环境恶臭的评价标准 , 因 此对环境恶臭污染的程度建议采用六级臭气强度 分类法 [1 ] 进行评价 ( 见表 2) 。
针对炼油及石油化工行业的特点 , 抚顺石油化工 研究院开发了 “石油化工特异恶臭物质监测分析 方法” ,并在恶臭调查工作中得到实际应用 。 可供采用的恶臭污染源和环境空气中恶臭污 染物的采样分析方法见表 1 。
收稿日期 :1999 - 10 - 29 ; 修改稿收到日期 :2000 - 03 - 15 。 作者简介 : 申开莲 , 高级工程师 ,1963 年四川大学化学系毕 业 ,一直从事石油化工环境监测工作 。 3 参加人员还有 : 李凌波 、 游志雄 、 王 波 、 籍 伟 、 郭映辉 、 齐 敏、 戴竹青 、 叶 仲。
2. 2 无组织排放源和厂界的评价方法
源) ,包括生产设备 、 管道 、 阀门的跑 、 冒、 滴、 漏 ,污 水处理构筑物及污泥处理设施的挥发 ,污油罐 、 芳 烃储罐及其它原料和产品储罐的呼吸排放等 。其 特点是恶臭物质种类多 、 浓度高 、 排放量少 , 并以 无机硫 ( 硫化氢 ) 和有机硫 ( 硫醇和硫醚 ) 为主 , 且 多数为连续排放 ; 主要排放源为碱渣处理装置和 污水处理场 ( 见图 1) 。
二硫的臭气强度接近 5 , 达到严重污染的程度 , 而 酸性水汽提 、 氨精制 、 硫磺回收及碱渣车间的酚污 染较重 ,臭气强度为 4 左右 ,达到污染的程度 。
表3 停工检修期间主要恶臭污染源调查与评价结果
污染源名称 碱渣车间 中和尾气罐 污油罐口 焦化车间 101 分馏塔吹扫口 接触冷却塔下水井 含硫污水罐 分馏容 102 出口 富气压缩机入口罐 加氢裂化车间 塔 305 吹扫口 罐 311 吹扫口 罐 302 吹扫口 污油管道口 精制回收车间 塔 602 塔 205 塔 402 塔 302 塔 601 氨汽提塔吹扫口 氨汽提塔放空口 粗氨水罐通气口 苯酚类 3. 74~4. 39 ; 甲硫醚 4. 07 甲硫醚 3. 99 ; 二甲二硫 3. 41 甲硫醚 3. 23 苯酚类 3. 73~4. 36 苯酚类 3. 83~4. 46 硫化氢 3. 61 ; 二甲苯 2. 82 硫化氢 3. 72 硫化氢 3. 80 二甲二硫 4. 74 ; 二甲苯 2. 59 二甲二硫 4. 50 二甲二硫 4. 08 二甲二硫 4. 25 二甲二硫 4. 74 ; 硫化氢 3. 68 二甲二硫 4. 72 ; 硫化氢 3. 80 二甲二硫 4. 66 ; 硫化氢 3. 80 二甲二硫 4. 89 ; 硫化氢 3. 80 二甲二硫 4. 71 ; 硫化氢 3. 77 主要恶臭物质臭气强度 ( 最大值) 乙硫醇 5. 65 ; 甲硫醇 2. 48 ; 甲硫醚 2. 17 ; 乙 硫醚 2. 45 ; 硫化氢 4. 16 ; 苯酚类 2. 72~3. 25 苯酚类 3. 63~4. 34
0. 2~1. 0 0. 2~1. 0 0. 2~1. 0 0. 5~1. 0 0. 5 0. 5 0. 2~0. 5 0. 2~1. 0 5~25 0. 2~0. 5
高度时的排放量 。根据现场调查的恶臭排放源排 放恶臭污染物的种类 ,对照相应标准值 ,得出超标 倍数 、 超标率 。
采样时间/ min
1 调查方法 1. 1 调查原则及项目
为全面反映炼油厂恶臭污染的实际状况 , 应 在装置正常生产 、 停工检修和突发性排放三个时 段进行恶臭污染调查 。每种工况根据实际情况调 查时间为 3~5d 。 有组织排放源及无组织排放源有关采样点位 的设置及采样频率应按 G B14554 规定执行 。
1. 3 采样及分析方法 G B14554 推荐了 8 种恶臭物质的测定方法 。
石油炼制是产生恶臭污染的重点行业之一 , 其复杂的工艺反应 ,会产生大量令人厌恶 、 对人敏 感的恶臭物质 。其中 , 危害较大的有无机及有机 硫化物 、 氨及有机胺类 、 芳烃类 、 酚类及有机酸类 等 。目前 ,世界上许多发达国家 ( 如日本和美国 ) 已制定了恶臭测定 、 评价和控制的一系列法规
( 4) 厂区周边地区的恶臭排放源 。 1. 2 调查工况及频率
。
我国也于 1993 年颁布了 G B14554 — 93 《恶臭污染 物排放标准》 ,规定了氨 、 三甲胺 、 硫化氢 、 甲硫醇 、 甲硫醚 、 二甲二硫 、 二硫化碳 、 苯乙烯和臭气浓度 等 9 个控制项目 , G B/ T14675 ~ 14680 — 93 规定了 相应的采样和监测分析方法 。随着国产原油中稠 油比例增大 ,进口原油中中东高硫原油量增加 ,以 及原油加工深度的提高 , 恶臭带来的环境污染已 成为炼油企业急待解决的环保难题之一 。有针对 性地开展恶臭污染状况的调查与评价 , 确定出主 要恶臭物质及需控制的主要恶臭排放源 , 将有助 于为企业恶臭污染的综合治理提供技术依据 。
5~10 5~30 5~30 10~30 10~30 1~3 2~5 15~100 1~3 5~20 5~20 5~20 5~30 10~100 20~60 20~60 20~40 5~10 10~30 5~20
表1 采样分析方法
采样方法 溶液吸收法 溶液吸收法 溶液吸收法 固体吸附法 固体吸附法 直接采集法 固体吸附法 固体吸附法 直接采集法 固体吸附法 采样流量/ L ・ min - 1
摘要 : 研究了恶臭物质的采样及监测分析方法 ,建立了调查和评价程序 , 并分正常生产 、 停工检修和突发性排 污三种工况对炼油厂装置区 、 厂界和附近居民区的恶臭污染状况进行了详细调查 。结果表明 : 主要恶臭污染物为 硫化氢 、 有机硫化物 、 苯酚类 、 有机胺及有机酸等 ; 装置在非正常工况下的临时放空和停工检修期恶臭污染最严重 ; 正常生产情况下的主要恶臭污染源为碱渣处理装置 、 酸性水汽提装置 、 氨精制装置 、 硫磺回收装置和污水处理场 。 关键词 : 炼油厂 恶臭 污染物 述评
气放空时 ,距下风向 100m 处硫化氢和甲硫醇的臭 气强度分别为 4. 72 和 6 ,距下风向 200m 处硫化氢 的臭气强度为 4. 03 ,距下风向 500m 处仍可闻到较 强的臭味 , 说明已形成严重的恶臭污染 。各种无 机硫和有机硫化合物的臭气强度与下风向距离之 间的关系分别见图 2 和图 3 。
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2 评价方法 2. 1 有组织排放源的评价方法 G B14554 中规定了 8 种污染物在不同排气筒
项 目 恶臭污染源 氨 硫化氢 二硫化碳 有机胺 有机酸 苯系物 苯酚类 无机及有机硫 环境空气恶臭污染物 氨 硫化氢 二硫化碳 有机胺 有机酸 苯系物 苯酚类 硫醇类 硫醚及二甲二硫 溶液吸收法 溶液吸收法 溶液吸收法 固体吸附法 固体吸附法 固体吸附法 固体吸附法 滤纸采样法 固体吸附法
炼 油 设 计 2000 年 4 月 PETROLEUM REFINERY ENGINEERING 第 30 卷第 4 期
环境保护
炼油厂恶臭污染状况调查与评价
申开莲 曾向东 文志明 闫 松3
中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究院 ( 辽宁省抚顺市 113001)
炼油厂典型的恶臭物质有上百种 , 但由于技 术经济条件的限制 , 一般只调查对环境影响较大 和阈值较低的恶臭污染物 。其调查项目的确定应 遵循一定的技术原则
[2 ]
。根据 G B14554 及恶臭污
染物的危害性 , 通常可确定硫化氢 、 甲硫醇 、 乙硫 醇、 甲硫醚 、 二硫化碳 、 二甲二硫 、 氨、 甲胺 、 二甲 胺、 三甲胺 、 苯、 甲苯 、 二甲苯 、 苯乙烯 、 苯酚 、 甲酚 等恶臭物和臭气浓度为调查对象 。此外 , 还应包 括以下内容 :
3 调查与评价实例 3. 1 炼油厂概况
某石化公司炼油厂原油加工能力为 7 Mt/ a 。 有常减压蒸馏 、 重油催化裂化 、 加氢精制 、 加氢裂 化、 氢氟酸烷基化 、 延迟焦化等主要生产装置 20 套 ,并有相应的产品精制 、 副产品回收 、 “三废” 处 理和其它辅助生产设施 , 加工原油达 20 余种 , 主 要有大庆 、 辽河 、 胜利及伊朗 、 阿曼等中东原油 。 3. 2 正常生产时的调查与评价结果 主要恶臭污染源为无组织排放源 ( 泄漏和面
注 : 检测阈值指嗅出气味的最小浓度 ,又称嗅觉阈值 。认知阈 值指能够分辨出气味性质的最小浓度 。
3. 3 突发性排污时的调查与评价结果
常压 蒸 馏 塔 顶 燃 料 气 放 空 时 , 距 在 下 风 向
200m 处硫化氢和甲硫醇的臭气强度分别为 2. 52 、
0. 5~1. 0 0. 2~1. 0 0. 2~1. 0 0. 5 0. 5 0. 2~0. 5 1~7 0. 2~0. 5
分析方法 纳氏试剂分光光度法 碘量法 二乙胺分光光度法 离子色谱法 离子色谱法 气相色谱法 气相色谱法 气相色谱法