高岭土热分解动力学
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摘要:高岭土是一种天然矿物,在我国有丰富的储藏,现已探明地质储量约 30 亿吨,主要分布在粤、桂、赣、闽、苏等地区。
其结构是由一层 Si-O 四面体和一层 Al-O 八面体通过氧原子的共享交错堆积而成,化学分子式为 Al2O3·2SiO2·2H2O。
质纯的高岭土具有白度和亮度高,质软(硬度1~2.5),强吸水性,易于分散悬浮于水中,良好的可塑性和高的粘结性,优良的电绝缘性,良好的抗酸碱性,强离子吸附性和弱阳离子交换性质以及良好的烧结性和较高的耐火度(约1800℃)等性能,使其成为陶瓷生产的主要原料。
洁白、柔软、高度分散性、吸附性及化学惰性,使其在造纸、橡胶、塑料等工业部门广泛应用。
高岭土还广泛应用于耐火材料、石油化工、农业、国防尖端技术等领域,此外,高档化妆品粉料、洗涤剂助剂和污水净化剂的材料亦可由高岭土产品加工制备出来。
本文主要介绍了高岭土的组成、性质及其应用并主要介绍高岭土在无机方向应用。
关键词:高岭土组成工艺特性应用1 高岭土矿物的基本结构与分类1.1 矿物基本结构高岭土是具有岩石含义的名称,它是主要由高岭土类矿物组成的一种重要的粘土。
高岭土是 1∶1 型层状八面体硅酸盐矿物,基本组成单元是硅氧四面体和铝氧八面体,硅氧四面体以共用顶角方式沿着平面二维方向结成呈六方排列的网格层,各个硅氧四面体未共用的尖顶氧皆朝向一边。
硅氧四面体以共用边棱的方式沿着平面二维方向连结成层[1]。
铝氧八面体中有 4 个氧原子被羟基取代,内外羟基比为 1∶3,属三斜晶系。
高岭土的结构式为2SiO2·Al2O3·2H2O,理论化学组成为 46.54%的 SiO2,39.5%的 Al2O3和 13.96%的H2O。
高岭土层间由氢键和范德华力连结在一起,单位构造高度为 0.713~0.715 nm,比表面积、孔隙率和吸附容量都不大,比表面积、孔隙率和吸附容量都不大,阳离子的交换容量只有 3~15 mmol(Z.100g)。
制浆造纸厂污泥热分解特性及其动力学、热力学分析丁蕾;陈方军;任冠龙;熊勤钢【期刊名称】《能源环境保护》【年(卷),期】2024(38)2【摘要】热解技术在制浆造纸厂污泥的无害化、资源化、减量化处置方面具有很大的应用潜力。
目前对制浆造纸厂污泥在热解过程的热解行为、热动力学特性和产品组成情况了解仍不全面。
采用热重红外联用(TG-FTIR)、快速热解-气质联用(Py-GC/MS)技术,研究了制浆造纸厂污泥在不同加热速率下的热分解行为以及挥发性产物的释放特性,并采用多组分平行反应动力学模型、动力学补偿法以及主图法探究了有机物热解动力学。
研究结果表明,制浆造纸污泥中的有机物质主要集中在温度范围为140℃至600℃之间进行热解,热解产物主要包括H_(2)O、CH_(4)、CO_(2)、CO、NH_(3)、酮、醛、羧酸、酚、芳烃、醚和醇类等物质。
随着热解温度升高至600~900℃时,制浆造纸污泥中的CaCO_(3)将会分解,产生大量CO_(2),同时CO_(2)会与热解炭反应生成CO。
研究采用的4组分的平行反应动力学模型可以较好地描述制浆造纸污泥中的有机物分解过程。
4个假组分的平均表观活化能分别为171.54、179.50、192.05、200.86 kJ/mol;指前因子分别为1.74×10^(11)~8.34×10^(16)、1.47×10^(11)~5.55×10^(13)、1.40×10^(11)~1.55×10^(12)、1.67×10^(10)~1.34×10^(13)s^(-1)。
不同组分之间遵循不同的反应机理模型,随着转化分数增加反应机理模型也会逐渐发生变化。
【总页数】10页(P180-189)【作者】丁蕾;陈方军;任冠龙;熊勤钢【作者单位】华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】X705【相关文献】1.脱墨污泥热分解特性及其热解动力学浅析2.造纸厂水处理污泥基本性质及热解特性研究3.热改性铝污泥吸附除磷的动力学和热力学研究4.含油污泥与污水污泥共热解特性及动力学研究5.沼渣热解动力学、热力学分析及热解产物特性研究因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
高岭土基阻燃材料的制备与性能研究摘要:本研究旨在探究高岭土基阻燃材料的制备方法及其性能。
首先介绍了高岭土基材料的制备工艺,然后通过实验研究了不同参数对材料性能的影响,并对其阻燃性能进行了测试和分析。
结果表明,高岭土基阻燃材料在一定的制备工艺下可以具备良好的阻燃性能,且在某些条件下具有较高的力学性能。
1. 引言随着工业的快速发展,阻燃材料的需求也日益增长。
高岭土是一种常见的阻燃材料基础原料,其具备优异的物理性质和化学稳定性,因此被广泛应用于阻燃材料制备领域。
本文将重点研究高岭土基阻燃材料的制备方法以及其性能测试和分析。
2. 高岭土基材料的制备工艺高岭土是一种主要成分为高岭石的黏土矿石,常温下为白色结晶粉末。
其制备过程主要包括原料处理、粉碎、筛分等步骤。
在原料处理过程中,应选择质量稳定、纯度较高的高岭石矿石,并通过石化等方法去除其中的杂质。
粉碎工序通过研磨机等设备将原料矿石粉碎成满足要求的颗粒尺寸。
筛分工序则旨在去除粉末中的杂质和颗粒不均匀的部分。
3. 材料性能研究为了研究高岭土基阻燃材料的性能,我们通过实验方法分析了以下几个方面的影响因素:高岭土含量、烧结温度、添加剂及纤维等对材料性能的影响。
3.1 高岭土含量的影响通过控制高岭土的含量,我们制备了一系列不同含量的样品,并对其进行了性能测试。
实验结果显示,随着高岭土含量的增加,材料的密度、硬度和耐燃性均有所增加。
这是由于高岭土本身具有较高的熔点和热稳定性,能够在高温下形成熔融层,阻止火焰的蔓延。
3.2 烧结温度的影响我们将烧结温度设置为不同的值,实验结果显示,当烧结温度接近高岭土的熔点时,材料的抗压强度和耐燃性较好。
这是由于烧结温度足够高时,高岭土颗粒能够发生熔融并与邻近颗粒结合,提高材料的力学性能。
然而,当烧结温度过高时,会导致材料呈现熔化现象,损坏其原有的结构和性能。
3.3 添加剂及纤维的影响为了提高高岭土基阻燃材料的综合性能,我们尝试添加了一些阻燃剂和纤维材料。
高岭土的基本性质及应用高岭土是一种以高岭石族粘土矿物为主的粘土或粘土岩。
高岭土煅烧高岭土1、名称:“高岭土”得名于中国江西省景德镇高岭村出产的瓷白色粘土。
又名:瓷土、瓷石、陶土。
2、成分:高岭土的矿物成分主要由高岭石(Al4 [Si4O10](OH)8)、埃洛石(Al4 [Si4O10](OH)8·4H2O)、水云母、伊利石、蒙脱石(NaX(H2O)4{(Al2[Alx Si4-xO10](OH)2})以及石英、长石等矿物组成;主要矿物成分是高岭石,含量达90%以上。
3、物理性质:高岭土的颜色为白色,或接近于白色,最高白度能达到95%以上。
高岭土的颜色随着金属含量或者有机质含量的不同略有变化,含Fe2O3时呈玫瑰红色、褐黄色;含Fe2+时呈淡蓝色,淡绿色;含MnO2呈淡褐色;含有机质时则呈淡黄色、青色、灰色、黑色等。
高岭土多为隐晶质致密状或土状集合体;硬度2.0~3.5;比重2.60~2.63;熔点1780℃;绝缘性好,可塑性较低。
4、开发与应用:高岭土主要用来制作日用陶瓷、工业陶瓷、建筑卫生陶瓷和耐火材料,也作为造纸、建筑、涂料、橡胶、塑料、纺织品等的充填料或白色颜料。
随着工农业和科学技术的发展,高岭土也已经成为医药和国防等行业的必需品。
4.1在造纸工业中的应用在造纸工业中,高岭土的国际市场比较繁荣,其销量超过陶瓷、橡胶、油漆、塑料、耐火材料等行业。
在纸浆中,高岭土通常少与其配料发生反应,有较强的稳定性,并且完好地保留在纸张纤维中。
同时,高岭土粒度细,流动性强,机械化生产中可确保纸张涂层厚度均匀,高岭土可填补纸张纤维间的空隙,提高纸张密度,降低纸张透明度,改善纸而平整度,增强纸张吸收油墨的能力。
高岭土作为纸张的填料4.2在陶瓷行业中的应用在陶瓷工业中,高岭土的应用比其他行业早,用量也非常大,通常可以占到配方的20%~30%。
高岭土可以使陶瓷中Al2O3的含量增加,莫来石的生成过程更容易进行,从而提高了陶瓷的稳定性和烧结强度。
煅烧高岭土的物相稳定性分析与表征高岭土(Kaolin),又称中国土,是一种由含铝硅酸盐矿物组成的岩石。
在工业上广泛应用的高岭土主要分为两部分:粘土矿和陶瓷土矿。
高岭土经过煅烧处理后,可以改变其结构和性质,提高其热稳定性和晶体度,从而在陶瓷、建材、电子器件等领域中得到广泛应用。
本文将从物相稳定性的角度出发,对煅烧高岭土的分析与表征进行探讨。
物相稳定性是指材料在特定条件下保持相对稳定的能力。
在高温煅烧过程中,高岭土的晶体结构会发生变化,原有的矿物相会转变为新的晶体相。
通过分析与表征这些物相的变化,可以了解和优化高岭土在不同应用中的性能。
首先,物相的分析与表征需要使用多种实验方法。
一种常用的方法是X射线衍射(XRD)。
XRD可以通过测量材料对入射X射线的衍射图样,从而确定材料中晶体颗粒的结构和组成。
在煅烧高岭土的分析中,XRD可以用来确定高岭土的晶体相的种类和含量,并且可以检测晶体结构的变化。
另一种常用方法是扫描电子显微镜(SEM)。
SEM可以通过对材料表面的扫描,得到高分辨率的显微图像,并提供样品的形貌和表面结构等信息。
通过SEM的观察,可以发现高岭土中的矿物相和晶体相的分布情况,进一步了解其煅烧过程中的变化。
其次,对煅烧高岭土进行物相稳定性分析与表征时,需要考虑煅烧温度、时间和气氛等因素对物相的影响。
高温是煅烧过程中最主要的因素之一。
通过改变煅烧温度,可以探究高岭土中晶体相的变化行为和相变温度。
此外,煅烧时间也会影响物相的稳定性。
适当延长煅烧时间可以使矿物相更充分地发生相变,从而提高高岭土的晶体度和热稳定性。
此外,在煅烧过程中使用不同的气氛也会对高岭土的物相变化产生影响。
例如,在氧气气氛中进行煅烧可以使高岭土中的有害杂质被氧化或挥发掉,从而提高材料的纯度。
最后,对煅烧高岭土的物相稳定性进行分析与表征时,还需要考虑晶体结构的稳定性和热稳定性。
高岭土在煅烧过程中,矿物相的稳定性会发生变化。
一些矿物相可能会转变为新的晶体相,如高岭石(Mullite)。
高岭土结构在煅烧过程中的变化高岭土结构在煅烧过程中的变化脱羟、脱水反应是高岭土煅烧过程中发生的主要化学变化。
以上所有特征可以表明,从低温到高温煅烧的过程中,高岭土晶相发生变化,依次为高岭土、偏高岭土和含尖晶石的高岭土。
对煅烧高岭土的晶体结构、化学活性的变化、热力学特征以及煅烧后高岭土理化性能的变化进行研究测试,结果表明,高岭土的S04大量分解,煅烧后高岭土中S03含量降低,煅烧温度在500℃以前时,高岭土晶体结构几乎保持不变,煅烧温度达到550℃时,高岭土晶体结构遭到比较严重的破坏。
650℃时,高岭土特征衍射峰几乎全部消失,高岭土结构遭到完全破坏。
煅烧温度在750℃.950℃之间时,高岭土开始转变为无定型的偏高岭土。
从低温到高温煅烧的过程中,高岭土晶相发生变化,依次为高岭土、偏高岭土和含尖晶石的高岭土。
研究发现,煅烧到550℃时,高岭土脱羟化,脱羟化后的高岭土活性强,更易与有机硅烷反应,550℃煅烧高岭土理化性能优越,符合进一步改性的需求。
高岭土的差热热重分析如图4—3所示。
分析DTA曲线可知:在100℃、150℃、200℃均出现小的吸热谷,这都可以归因于高岭土脱水。
其中,煅烧温度为80℃时,高岭土脱去表面吸附水;煅烧温度达到150℃时,内层吸附水脱出,这些吸附水未与高岭土结合成键,故而容易脱出;温度继续升高达到200℃以上时,高岭土层间的插层水脱出,由于其与高岭土结合形成氢键,因而需要较高煅烧温度才能脱出。
从TG曲线也可以反映相应的失重情况,失重情况与吸热情况基本一致。
从400℃.600℃,DTA曲线显示出显著地吸热谷,TG也曲线急剧下降,变化显著,高岭土失重量达到20%,这可以归因于高岭土结构水的完全消失和羟基脱去,高岭土结构遭到严重破坏。
这说明高岭土内部结构水的含量远远大于吸附水,在图4.2的红外谱图变化中也有相似反映。
在此温度区间,由于结构水的完全脱出,高岭土也发生很大程度的相变,因此吸热最为明显。
煅烧高岭土的热稳定性分析与工程应用煅烧高岭土是一种广泛应用于陶瓷工业中的重要原料。
通过高温处理高岭土,可获得具有良好热稳定性和高强度的陶瓷材料。
本文将对煅烧高岭土的热稳定性进行分析,并探讨其在工程应用中的潜力。
首先,为了深入了解煅烧高岭土的热稳定性,我们需要了解高岭土的基本特性。
高岭土主要由高岭石(Al2Si2O5(OH)4)组成,其结构中的水分子在高温下会分解释放出来。
在高温煅烧过程中,高岭土晶体结构发生变化,其中水分子被逐渐挥发,导致晶体结构重新排列形成新的矿物相。
煅烧高岭土的热稳定性主要取决于矿物相的转变和晶体结构的稳定性。
一般来说,在800摄氏度左右,高岭土中的水分子会完全脱除,形成一种称为氧化铝(Al2O3)的新材料。
氧化铝在高温下具有很高的稳定性,能够维持其结构完整性和物理性能。
在工程应用中,煅烧高岭土的热稳定性是十分重要的。
首先,高岭土煅烧后的产物氧化铝具有良好的耐火性能,在高温下能够承受较高的热冲击和热震。
因此,煅烧高岭土常被广泛应用于耐火材料的制备,如耐火砖、耐火浇注料等。
其优越的热稳定性能使得这些材料能够在高温工况下长时间运行而不受到损坏。
此外,煅烧高岭土还具有优异的化学稳定性。
氧化铝具有良好的耐酸性和耐碱性,能够在潮湿的环境下抵抗化学腐蚀。
这使得煅烧高岭土在化学工业中能够广泛应用,如制备化学容器、化学反应器等。
煅烧高岭土的耐腐蚀性能使得它能够在酸性或碱性环境中长时间使用而不受到结构损坏。
此外,煅烧高岭土还可以应用于电子材料的制备。
氧化铝具有良好的绝缘性能和导热性能,能够在高电压、高温的情况下保持电性能的稳定。
因此,煅烧高岭土常被用作电子器件的绝缘层和导热层材料,在电子工业中扮演着重要的角色。
总结起来,煅烧高岭土具有良好的热稳定性和化学稳定性,能够在高温、化学腐蚀等恶劣环境下保持其结构的完整性和功能性能。
在工程应用中,煅烧高岭土广泛用于耐火材料、化学容器和电子器件等领域。
随着科学技术的不断发展和多领域应用的需求,煅烧高岭土的研究和应用前景也将更加广阔。
煅烧高岭土的比热容性能测试与分析概述:高岭土是一种含有高量铝的矿物质,它常用于陶瓷、建材和冶金工业。
在高温环境下,高岭土的物理性质会发生显著变化,其中比热容性能是一个重要的参数。
本文将讨论煅烧高岭土的比热容性能测试与分析的方法和结果。
1. 介绍高岭土的性质与应用高岭土是一种主要成分为硅酸盐及氧化铝的矿物质,其晶体结构中含有水分子,具有吸附性和离子交换能力。
高岭土广泛应用于陶瓷、建材、冶金和水泥工业等领域,尤其在陶瓷制造中被广泛使用。
了解高岭土的热性能对其加工和应用具有重要意义。
2. 煅烧高岭土的比热容性能煅烧高岭土指的是将天然高岭土在高温下煅烧,使其发生物理和化学变化。
在高温条件下,高岭土的结构会发生改变,水分分子会被释放,从而导致其热性能的变化。
比热容是描述物质在吸热或放热过程中能储存的热量的指标,它反映了物质的热惯性。
因此,研究煅烧高岭土的比热容性能能够帮助我们了解其热传导特性和适用性。
3. 比热容性能测试方法要测试煅烧高岭土的比热容性能,可以使用不同的方法,包括差示扫描量热法(DSC)和热容量计等。
其中,DSC是一种广泛使用的测量热性能的技术。
该方法通过测量在给定条件下物质与参考物之间的热转移来得到样品的比热容。
应注意的是,在进行测试前需对样品进行预处理,消除可能存在的杂质或水分。
4. 比热容性能测试结果分析测试结果显示,煅烧高岭土的比热容性能与煅烧温度以及其他处理参数密切相关。
一般而言,随着煅烧温度的升高,高岭土的比热容减小。
这是因为高温下高岭土的结构发生改变,导致其吸附的水分分子逐渐释放。
另外,添加剂和外加压力等处理参数也会对比热容性能产生影响。
5. 比热容性能对高岭土应用的影响高岭土的热性能对其在陶瓷制造等领域的应用具有重要影响。
在陶瓷生产过程中,需要将高岭土烧结成块状,并通过热传导形成所需的形状和结构。
因此,了解高岭土的热传导特性和比热容性能能够帮助优化陶瓷制备工艺,提高产品质量和效率。
高岭石热重分析高岭石(Kaolinite)是一种广泛分布的天然晶体,属于高岭石类。
它是由泥粒、河沙、岩石混合而成的黏土矿物,是一种完全结晶的粘土矿物。
由于其具有优异的空气封闭性能,高岭石在水泥、瓷器、砖、磨具等工业生产中具有重要的地位。
由于它在污染物滞留和聚合物流失控制方面具有很强的作用,现在也被广泛用于污染控制。
高岭石热重分析(Thermogravimetric Analysis,TGA)是一种以重量变化测定样品的热分解性能的实验技术,通常可以用来测定样品的稳定性和不稳定性。
它可以用来测定样品在不同温度下热分解的过程,可以获得样品特征的反应,以及热分解温度等资料,从而可以了解样品的热性能。
在实验中,一般使用高岭石热重分析仪,采用固定温度升温,并以重量为指示参数,逐渐升温,考察重量变化,直到样品完全热分解为止,从而获取各种热分解温度、热量等信息,分析样品的热品质及热分解过程中发生的有机物质。
TGA可用于研究高岭石样品在不同温度下对热能的反应。
它可以清楚地表示出高岭石在加热时所吸热,及因加热而热分解而产生的重量变化。
随着温度的升高,样品的重量会逐渐减少,而热量会随着温度的升高而增加。
在测定样品的热解性能时,TGA可以测量高岭石的起始重量、稳定重量、及起始重量与稳定重量的比例,反映出样品的热分解性能。
另外,TGA还可以检测样品在加热过程中所吸热的热力学参数,如热分解潜热和热反应常数,从而反映出样品的热品质和热分解过程中发生的反应机理。
通过比较不同模拟条件下高岭石样品的TGA谱,可以评价样品的热稳定性和反应活性,从而更好地了解样品的热性能特点和有效成分。
综上所述,高岭石热重分析可以用来测定高岭石样品的热分解性能,反映样品的热品质和反应活性,以及热分解过程中发生的有机物质。
它可以准确地测量和分析样品的反应特性,作为预防材料失效和污染控制的重要手段,具有重要的工程应用价值和科学价值。
除了上述功能,还可以使用TGA测试机把高岭石样品的比表面积测定出来,从而更好地了解样品的表面性质。
第 卷第 期 张爱华等:高岭土的热分解动力学 · 1 ·
审稿专家[1]的主要意见: 该文介绍了采用热分析方法研究高岭石热分解过程的动力学特征.研究思路清晰,方法合理,公式应用正确,依据明确,具有一定的可读性.但理论推导的结果均存在一定偏差,如果作者能通过对多个地区高岭石进行比较研究,将更能说明问题.
审稿专家[2]的主要意见: 该文介绍了采用热分析方法研究高岭石热分解过程的动力学特征.研究思路清晰,方法合理,公式应用正确,依据明确,具有一定的可读性.但理论推导的结果均存在一定偏差,如果作者能通过对多个地区高岭石进行比较研究,将更能说明问题.
高岭土热分解动力学 张爱华,何明中,秦芳芳,严慧 (中国地质大学材料科学与化学工程学院,武汉 430074) 摘 要:采用综合热分析仪在动态空气气氛条件下研究了高岭土的热分解过程,利用热重分析数据对高岭土的热分解过程进行了动力学分析。用迭代的等转化率方法获取了准确的活化能,将得到的活化能应用到Malek方法中推测其反应机理,并进一步求得了指前因子A。结果发现:在400700 ℃
高岭土脱去羟基,生成了结晶度较差的偏高岭土,该过程遵循的化学反应模型,其微分和积分表达式分别为nf)1()(,nGn1)1(1)(1其中n=2.1,表观活化能为182.428 kJ/mol,指前因子A的范围为:(4.5664.635) ×1011 s1。
关键词:高岭土;热分解;动力学;迭代法;Malek法 中图分类号:TQ170.1 文献标识码:A 文章编号:0454-5648(2009)12 KINETICS FOR THERMAL DECOMPOSITION OF KAOLINITE ZHANG Aihua, HE Mingzfang, YAN Hui (Faculty of Material Science and Chemical Engineering, China University of Geosciences, Wuhan 430074, China) Abstract: The thermal decomposition processes of kaolinite have been studied in dynamic air using simultaneous thermal analysis instrument. Thermogravimetricdata was used to carry out the kinetic analysis. Firstly, the exact activation energy was calculated by the interative method; Secondly, using the activation energy in Malek method to confer the reaction mechanism; Lastly, using the above data to get the pre-exponential factor A. The hydroxylation of kaolinite in the temperature range 400–700 ℃ followed the
model of chemical reaction. The function were nf1,nGn111)(1where n=2.1, the apparent activation energy was 182.428 kJ/mol, the range of the A was from 4.566×1011 to 4.635×1011 s1. Key words: kaolinite; thermal decomposition; kinetic; iterative method; Malek method
高岭土是一种天然矿物,在我国有着丰富的储量,现已成为造纸、陶瓷、橡胶、化工、涂料、医药和国防等几十个行业所必需的矿物原料。油漆涂料和造纸是国内优质煅烧高岭土的最主要的消费领域。[1] 因此,对高岭土的热分解过程进行动力学分析是十分重要和迫切的。通过动力学分析可以得到高岭土热分解的活化能,指前因子和反应机理函数,从而为生产实践提供指导。但是目前国内对高岭土的热分解过程进行动力学分析的很少,同时在反应级数方面与国外报道的也有所不同。[2-5]实验利用迭代的等转化率方法和Malek方法研究了广东茂名产高岭土的热分解过程,计算出了热分解过程的动力学参数。
1 动力学数据的处理方法 1.1 迭代的等转化率法求取活化能Ea 根据等温动力学理论,固体分解反应的动力学 方程可表示为:
第 卷 第 期2009年月 硅 酸 盐 学 报 JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol. ,No. , 2009 · 2 · 硅 酸 盐 学 报
)(expddafRTEAt (1) 其中为转化率,)(f为动力学模型的微分形式,A为指前因子,Ea为活化能,T为反应温度,R为普适气体常数,t为时间。 若在非等温条件下,升温速率β恒定,tTd/d,则 )(expddafRTEβAT (2) 分离变量并进行积分变形可以得到Ozawa方程和KAS方程。 Ozawa方程为:
RTERGAEβaa0516.1)(0048.0lnln (3)
收稿日期: 修改稿收到日期: 第一作者:张爱华(1983~),女,硕士研究生 通讯作者:何明中(1954~),男,教授。 Received date: Approved date: First author:ZHANG Aihua(1983~),female,graduate student for master degree. E-mail:zhangaihua525@163.com. Correspondent author: HE Mingzhong(1954~),male,professor. E-mail: hmzhong@126.com KAS方程为: RTERGAETβ2aa)(lnln (4) 其中,)(G为动力学模型的积分形式,在上述的计算中引入了温度积分近似公式,对计算结果产生了一定的误差。 迭代法[6]即让所求近似的Ea值逐步逼近真实的Ea值,其方程为: RTERGAExHβaa0516.1)(0048.0ln)(ln (5) RTERGAETxhβaa2)(ln)(ln (6) H(x)和h(x)随着x[)/(aRTEx]的变化而变化,它们分别为方程(5)和(6)进行迭代的定义函数,其定义式为: )0516.1exp(0048.0/)()exp()(2xxxhxxH (7) 12024012020968818)(234234xxxxxxxxxh (8) 迭代过程可分为3步:(1) 设H(x)=1或h(x)=1并估算初始的活化能Ea,即为常规的等转化率法所求得的Ea1;(2) 由Ea1值以及不同升温速率下所对应的T,代入x以及H(x)或h(x)的定义式中,求取x及相应的H(x)或h(x)的值,再将H(x)或h(x)的值代入方程(5)或(6)中,以)](/ln[xH对1/T或2)(lnTxh对1/T进行线性回归,通过斜率可求得新的Ea2;(3) 以Ea2代替Ea1,重复(2),直至EaiEa(i1)<0.01 kJ/mol时,即可认为所求得的Ea值为真实值。[7] 在不同的处采取相同的步骤得到与Ea的关系,如果在主要的范围内(0.2≤≤0.8),[8]Ea的数值基本不变,则认为该反应可以用单一的动力学模型来描述。
1.2 Malek法判定最可能的机理函数 由动力学方程(2)可知:
TRTEAfdexp)(da
(9)
TTTTRTEATRTEAGf00dexpdexp)(
)(
d
aa
0
(10)
因此 )()(axPRAEG (11)
)(xP称为温度积分近似式,其表示形式如下: xxxPxxde)(2 (12) 其中)/(aRTEx,由于)(xP是不收敛积分,得不到精确解析解,采用唐万军提出的近似公式来代替:[9]
87391198.100198882.11)exp()(xxxxP
当=0.5时 )()5.0(5.0axPRAEG (13) 式(11)除以式(13)可得, )5.0()()()(5.0GGxPxP (14)
等号左边与实验数据有关,将实验数据代入左端。而等号右边与定义的理论机理函数有关,将(84.016.0,间隔0.02)和45种机理[10]对应的机理函数代入右端。然后计算实验值和理论值之间的标准偏差,根据标准偏差的大小可以找到合适的机理函数。 第 卷第 期 张爱华等:高岭土的热分解动力学 · 3 ·
标准偏差的计算公式如下:[11] )1)(1()()()5.0()()(25.0mnxPxPGGknjmijijkik (15) 式中,k为机理的序号,m和n分别为数据点和升温速率。当机理为最可能机理时值最小。 1.3 指前因子的计算 将1.2节中求得的机理的积分式引入式(11)得到: )(lnln)(ln)/ln(aGAxPRE (16) 当升温速率β一定时,把温度积分近似表达式)(xP, Ea、和对应的T代入式(16), ,用)(ln)/ln(axPRE对)(lnaG作图,可得到一条直线,根据直线的截距可以得到Aln的值。同时可以通过斜率与1接近的程度来进一步判断机理的正确性。计算得到不同升温速率下的Aln,即可得到A的变化范围。 2 实 验 高岭土产自广东茂名,平均粒径为2 m。 用德国Netzsch STA 409 PC 综合热分析仪进行了高岭土的热重(Thermogravimetric,TG)分析。样品用量为(18.750±0.150) mg;升温速率为10、15、20、25 ℃/min和30 ℃/min;温度范围为30850 ℃;空气流量为30 mL/min。用荷兰PANalytical X’ Pert PRO Dy 2198 X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)仪进行物相分析。 3 结果与讨论 3.1 XRD分析 图1中谱线a和谱线b分别是高岭土850 ℃煅烧前后的XRD谱。从图1中可以看出谱线a峰形尖锐、明显、狭窄且对称性较好,说明矿物结晶程度高;而谱线b衍射峰数目减少、峰形弥散、对称程度变差。说明经过850 ℃煅烧后的高岭土转变为无定形的非晶态,即脱去羟基转变成了偏高岭土。[1] 3.2 TG分析 高岭土在不同升温速率下热分解过程的TG曲线见图2。由图2可以看出:高岭土在400700 ℃之间发生热分解反应,其平均质量损失率为13.48%,正好对应了高岭土分子内羟基的脱除。