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第四章 配位化合物 习题

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第四章 配位化合物 1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。 答:配合物得定义就是:由一个中心离子(或原子)与几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡就是由结构单元组成得化合物叫配合物,例如中心离子Co3+与6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子,由[Co(NH3)6]3+配离子组成得相应化合物[Co(NH3)6]Cl3就是配合物。同理,K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都就是配合物。 每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置得离子,这个离子称为中心离子或称配合物得形成体。 2、 什么叫中心离子得配位数,它同哪些因素有关。 答:直接同中心离子(或原子)结合得配位原子数,称为中心离子(或原子)得配位数。影响中心离子配位数得因素比较复杂,但主要就是由中心离子与配位体得性质(半径、电荷)来决定。 （1） 中心离子得电荷越高,吸引配位体得能力越强,因此配位数就越大,如Pt4+形成 PtCl62－,而Pt2+易形成PtCl42－,就是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。 （2） 中心离子半径越大,其周围可容纳得配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+得半径大于B3+得半径。它们得氟配合物分别就是AlF63－与BF4－。但就是中心离子半径太大又削弱了它对配位体得吸引力,反而配位数减少。 （3） 配位体得负电荷增加时,配位体之间得斥力增大,使配位数降低。例如:[Co(H2O)6]2+与CoCl42－。 （4） 配位体得半径越大,则中心离子周围容纳得配位体就越小,配位数也越小。例如 AlF63－与AlCl4－因为F－半径小于Cl－半径。 2、命名下述配合物,并指出配离子得电荷数与中心离子得氧化数？ 根据配合物分子为电中性得原则,由配合物外界离子得电荷总数确定配离子得电荷数、中心离子氧化数。 解:配合物 命名 配离子电荷数 中心离子氧化数 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(Ⅲ) +3 +3 K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 －2 +2 Na2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠 －2 +4 [Co(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3 K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 －2 +2 [Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) +2 +3 3、指出下列配离子中中心离子得氧化数与配位数: 配离子 中心离子氧化数 配位数 (1) [Zn(NH3)4]2+ +2 4 (2) [Cr(en)3]3+ +3 6 (3) [Fe(CN)6]3－ +3 6 (4) [Pt(CN)4(NO2)I]2－ +4 6 (5) [Fe(CN)5(CO)]3－ +2 6 (6) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 6 4、指出下列化合物中得配离子、中心离子及其配位数。 化合物 配离子 中心离子 配位数 (1)3KNO2·Co(NO2)3 [Co(NO2)6]3－ Co3+ 6 (2)Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3－ Co3+ 6 (3)2Ca(CN)2·Fe(CN)2 [Fe(CN)6]4－ Fe2+ 6 (4)2KCl·PtCl2 [PtCl4]2－ Pt2+ 4 (5)KCl·AuCl3 [AuCl4]－ Au3+ 4 (6)CrCl3·4H2O [Cr(H2O)4Cl2]+ Cr3+ 6 5、命名下列配合物与配离子。 (1) (NH4)3[SbCl6] 六氯合锑(Ⅲ)酸铵 (2)Li[AlH4] 四氢合铝(Ⅲ)酸锂 (3)[Co(en)3]Cl3 三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) (4)[Co(H2O)4Cl2]Cl 氯化二氯四水合钴(Ⅲ) (5)[Co(NO2)6]3－ 六硝基合钴(Ⅲ)配离子 (6)[Co(NH3)4(NO2)Cl]+ 一氯一硝基·四氨合钴(Ⅲ)配离子 6、写出下列配合物得化学式。 (1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Cu(NH3)4]SO4 (2)氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl (3)六氯合铂(Ⅳ)酸钾 K2[PtCl6] (4)二氯·四硫氰合铬(Ⅱ)酸铵 (NH4)3[Cr(SCN)4·Cl2] 7、有两种配合物A与B,她们得组成为21、95%Co,39、64%Cl,26、08%N,6、38%H,5、95%O,并根据下面得实验结果,确定它们得配离子,中心离子与配位数。 （1） A与B得水溶液却呈微酸性,加入强碱并加热至沸时,有氨放出,同时析出Co2O3沉淀 （2） 向A与B得溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCl得沉淀 （3） 过滤除去两种溶液得沉淀后,再加硝酸银均无变化,但加热至沸时,在B得溶液中又有AgCl沉淀生成,其质量为原来析出沉淀得一半。 解:首先求化学式,根据各元素在配合物中所占得百分比来求原子个数比。 Co∶Cl∶N∶H∶O = = 0、37∶1、12∶1、86∶6、38∶0、37 = 1∶3∶5∶17∶1 化学式为CoCl3N5H17O或CoCl3(NH3)5·H2O (1)水溶液呈酸性,说明NH3在内界,均与Co3+配位,当加入碱并加热至沸时,配离子被破坏而放出氨气,同时析出Co2O3沉淀。 (2)说明在外界含有Cl－,所以加入AgNO3都生成AgCl沉淀。 (3)说明B配合物中内界得Cl－仅为外界得一半,即两个Cl－在外界,一个Cl－在内界。 ∴ 中心离子 配位数 A:[Co(NH3)5·(H2O)]3+ Co3+ 6 B:[Co(NH3)5·Cl]2+ Co3+ 6 10 根据价键理论,指出下列配离子得成键情况与空间构型。 解:配合物得价键理论要点 （1） 要点:配合物得中心离子与配位体之间通过配位键相结合:①配位体必须具有孤对电 子,而中心离子(或原子)必须具有空得能量相近得价电子轨道。以容纳配位体得孤电子对。这就是形成配合物得必要条件。②在配位体得作用下,中心离子(或原子)得空轨道首先进行 杂化,形成数目相同得,能量相等得具有一定方向性得杂化轨道。杂化轨道接受配位原子 上得孤对电子形成σ配键。③杂化轨道得类型不同,其配离子得空间构型也不同,可以根据 中心离子(或原子)提供得杂化轨道中d轨道能量不同,分为低自旋(内轨型)配合物与高 自旋(外轨型)配合物。低自旋配合物比高自旋配合物稳定。 （2） 配离子得空间构型,配位数等,主要决定于中心离子(或原子)杂化轨道得数目与类 型。如sp3d2或d2sp3杂化,为八面体。 （3） 价键理论在解释配离子空间构型,中心离子(或原子)得配位数、磁性、稳定性等问题上取得一定成就。但存在着局限性。 ①[Fe(CN)6]3－ :Fe3+得价电子层结构为3d5 3d 4s 4p Fe3+ 在配位体CN－得作用下,Fe3+得5个3d电子发生了重排,重配对,腾出2个空得3d轨道,此时Fe3+形成了d2sp3杂化轨道,6个CN－中配位原子碳得孤对电子对填入到杂化轨道成键,形成正八面体配离子 [Fe(CN)6]3－ d2sp3杂化 ③[Cr(H2O)5Cl]2+:Cr3+得价电子层结构为3d3: 3d 4s 4p Cr3+ Cr3+得3d中有两个空轨道,Cr3+采取了d2sp3杂化,形成了6个能量相等得d2sp3杂化轨道。5个H2O分子氧原子上得孤电子对与Cl－上得孤电子对分别填入杂化轨道中,形成八面体配离子。 [Cr(H2O)5Cl]2+ d2sp3杂化 ⑤Ag+得价电子层结构为4d10: 4d 5s 5p Ag+ [Ag(CN)2]－ sp杂化 由于Ag+得4d价轨道已全充满,所以只采取sp杂化与2个CN－形成直线型配离。 ⑥Fe原子得价电子层结构为3d64s2 3d 4s 4p Fe [Fe(CO)5] dsp3杂化(三角双锥) Fe原子在CO得影响下,4s得2个电子合并到3d轨道中,而3d轨道中另二个单电子合并到一个轨道里,此时3d腾出一个空轨道,形成dsp3杂化轨道与5个CO得分子形成了三角双锥得配合物,而且Fe原子得3d轨道中有4对孤电子对,CO分子中C有空轨道,又形成了反馈键,使它们键间结合力更强些。 11、写出下列八面体构型或平面正方形构型得配合物得可能几何异构体。 (1)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 二水合一溴化二溴四水合铬(Ⅲ)

顺式 反式 (2)[Co(NH3)3(NO2)3] 三硝基三氨合钴(Ⅲ)

(3)[PtPyNH3ClBr] 一溴一氯一氨吡啶合铂(Ⅱ) 补充题:根据实验测得得磁矩数据判断下列各配离子得未成对电子数,成键轨道,哪些属于内轨型,哪些属于外轨型。 (1)[Fe(H2O)6]2+ μ= 5、3 B·M (2)[Fe(CN)6]4－ μ= 0 B·M (3)[Ni(NH3)4]2+ μ= 3、2 B·M (4)[Co(NH3)6]2+ μ= 4、26 B·M (5)[CuCl4]2－ μ= 2、0 B·M 解:配合物中含有由(n－1)d ns np组成得杂化轨道,这种配合物称为低自旋配合物或称内轨型配合物。中心离子仍保持其自由离子状态得电子结构。配位体得孤电子对仅进入外层空轨道而形成sp、sp3或sp3d2等外层杂化轨道得配合物,称为高自旋配合物或称外轨型配合物,用磁矩得降低来判断内轨型配合物得生成。 配合物磁性得大小以磁矩μ来表示,μ与成单电子数n得关系:μ= (1)[Fe(H2O)6]2+ μ= 5、3 B·M μ= n = 4 有4个未成成对电子,可见Fe2+3d轨道没有参加杂化,它得杂化轨道就是sp3d2,就是外轨型。 (2)[Fe(CN)6]4－ μ= 0 B·M n = 0 可见Fe2+以d2sp3杂化,为内轨型 (3)[Ni(NH3)4]2+ μ= 3、2 B·M μ= n = 2 Ni2+杂化轨道就是sp3,就是外轨型 (4)[Co(NH3)6]2+ μ= 4、26 B·M μ= n = 3 Co2+杂化轨道就是sp3d2,就是外轨型 3d 4s 4p 4d Co2+ [Co(NH3)6] 2+ sp3d2杂化 如[Co(NH3)6] 3+ u = 0 n = 0 Co2+以d2sp3杂化,为内轨型 (5)[CuCl4]2－ u = 2、0 B·M n = 1 Cu2+以dsp2杂化,为内轨型 12、试用配合物化学知识来解释下列事实 (1)为何大多数过渡元素得配离子就是有色得,而大多数Zn(II)得配离子为无色得？ 解:由于大多数过渡金属离子得d轨道未充满,当吸收一定光能后,就可产生从低能级得d轨道向高能级得电子跃迁,从而使配离子显颜色;而Zn(II)离子得d轨道就是全充满得,不能发生dd跃迁,因而无色。 (2)为什么多数得Cu(Ⅱ)得配离子得空间构型为平面正方形？ 答:大多数Cu(Ⅱ)得配离子为平面正方形就是因为Cu2+得价电子层结构就是3d9,在形成配离子过程中,由于配位体得影响,使3d轨道被激发到4p轨道上,空出一个3d轨道,形成dsp2杂化,即: 3d 4s 4p Cu2+

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配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。

配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。

命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。

以下是一些配位化合物练习题，以及配位键、配位数和命名的相关内容。

练习题一：以下配位化合物中，指出配位键的类型和配位数：1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二：请根据以下配位化合物的配位数，给出它们的命名：1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三：请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名：1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析：练习题一：1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型：配位键类型是金属离子和配体之间的键，此处是配体是氨（NH3），氨和钴（Co）之间形成了配位键。

配位数：配位数是指金属离子与配体之间键的数量，这里配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。

2. [Fe(CN)6]4-配位键类型：配体是氰化物（CN），氰化物和铁（Fe）之间形成了配位键。

配位数：配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。

3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型：配体是氨和水，氨和铜（Cu）以及水和铜之间形成了配位键。

配位数：配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。

练习题二：1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。

2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。

3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。

配位化合物的命名与结构推导练习题

配位化合物的命名与结构推导练习题

配位化合物的命名与结构推导练习题配位化合物是由一个或多个中心金属离子和配体组成的化合物。

命
名和推导配位化合物的结构是无机化学中的基本技能之一。

在本文中，我们将提供一些配位化合物的命名和结构推导练习题，以帮助您巩固
和加深对该主题的理解。

练习题1：
命名下列配位化合物：
1. [Co(H2O)6]Cl3
2. [Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. K4[Fe(CN)6]
4. [Pt(NH3)2Cl2]
练习题2：
根据化学式推导下列配位化合物的结构：
1. [Mn(CO)6]
2. [Cr(H2O)6]3+
3. [Ni(CN)4]2-
4. [Fe(CN)6]4-
解答：
练习题1：
1. 六水合三氯合钴(III)：[Co(H2O)6]Cl3
2. 四氨六水合铜(II)硫酸盐：[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. 四氰合六合铁(II)钾盐：K4[Fe(CN)6]
4. 二氨二氯合铂(II)：[Pt(NH3)2Cl2]
练习题2：
1. 六羰基合锰(0)：[Mn(CO)6]
2. 六水合三价铬离子：[Cr(H2O)6]3+
3. 四氰合二价镍离子：[Ni(CN)4]2-
4. 四氰合六铁(III)离子：[Fe(CN)6]4-
通过这些练习题，您可以巩固对配位化合物命名规则和结构推导的学习。

配位化合物的命名涉及到中心金属离子的名称，配体的名称以及配体的个数和带电情况。

结构推导则需要考虑配体的配位数和带电情况，以及中心金属离子的价态。

熟练掌握这些基本技能有助于您更好地理解和应用配位化合物。

大学分析化学题库(带答案)第四章 配位滴定法

大学分析化学题库(带答案)第四章 配位滴定法

第四章配位滴定法一、选择题1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（）（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：23．铝盐药物的测定常用配位滴定法。

加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。

该滴定方式是（）。

（A）直接滴定法（B）置换滴定法（C）返滴定法（D）间接滴定法4．αM(L)=1表示（）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]5．以下表达式中正确的是（）（A）（B）（C）（D）6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（）（A）游离指示剂的颜色（B）EDTA-M络合物的颜色（C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述A+B的混合色7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（）引起的（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定（B）被测溶液的酸度过高（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性8．下列叙述中错误的是（）（A）酸效应使络合物的稳定性降低（B）共存离子使络合物的稳定性降低（C）配位效应使络合物的稳定性降低（D）各种副反应均使络合物的稳定性降低9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（）（A）中和过多的酸（B）调节pH值（C）控制溶液的酸度（D）起掩蔽作用10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( )（A）≤8 （B）溶液中无干扰离子（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。

（A）控制酸度法（B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法（D）沉淀掩蔽法12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）（A）EDTA配位能力与酸度有关（B）金属指示剂有其使用的酸度范围（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ （D）会随酸度改变而改变13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（）（A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY 14．已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g15．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( )（A）Mg2+的含量（B）Ca2+、Mg2+的含量（C）Al3+、Fe3+的含量（D）Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量二、填空题1．EDTA是（）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（）。

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 下列哪项不是配位化合物的特点？A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案：C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定？A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案：B3. 配位化学中，路易斯碱是指什么？A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案：B4. 下列哪种配体是单齿配体？A. 乙二胺（en）B. 1,3-丙二胺（pn）C. 环己二胺（cn）D. 四齿配体答案：A5. 配位化合物的命名中，配体的名称通常放在什么位置？A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案：A二、填空题（每题2分，共10分）1. 配位化学中，中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。

答案：配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。

答案：63. 配位化合物的配位数是指______。

答案：中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中，配体的数目通常用希腊数字表示，其中“二”表示______。

答案：二5. 配位化合物的命名中，配体的电荷通常用罗马数字表示，其中“Ⅱ”表示______。

答案：+2三、简答题（每题5分，共20分）1. 简述什么是内界和外界，并举例说明。

答案：内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元，外界是指配位单元以外的部分。

例如，在[Co(NH3)6]Cl3中，[Co(NH3)6]是内界，Cl3是外界。

2. 什么是螯合配体？请举例说明。

答案：螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。

例如，乙二胺（en）可以与金属离子形成螯合配位化合物。

3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关？答案：配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。