下载文档原格式
实验一工业分析项目之-------水中挥发酚类的测定挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。
生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。
测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。
本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚。
一、方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，二、实验目的和要求1．掌握用蒸馏法预处理水样的方法和用分光光度测定挥发酚的实验技术。
2．掌握测定方法原理，分析影响实验测定准确度的因素。
三、仪器1．500ml全玻璃蒸馏器。
2．50ml具塞比色管。
3．分光光度计。
四、试剂1．无酚水：于1升中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。
用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。
或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。
2．硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释至500ml。
3．磷酸溶液：量取10ml85%的磷酸用水稀释至100ml。
5．苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。
该溶液按下述方法标定：吸取10.00ml苯酚标准储备液于250ml碘量瓶中，加100ml水和10.00ml 0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5ml浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。
加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。
水中挥发酚的测定编号：QW-ZJ-HG-036A 1、主题本文件规定了工业废水和生活污水中挥发酚的4－氨基安替比林直接比色测定法的操作方法2、适用范围适用于工业废水和生活污水中挥发酚的测定，检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L，测定上限为 2.50 mg/L。
对于浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
3、依据本规程依据GB/T 7490-19874、流程4.1量取250 ml水样（注：如含量过高可适当稀释）甲基橙磷酸调至红色4.3蒸至225ml停火冷却，补加25ml 蒸馏水，蒸至250ml。
移入50ml比色管内。
4.4加0.5ml缓冲液1.0ml4-氨基安替比林1.0，ml铁氰化钾。
4.5以蒸馏水为空白在波长为510nmK=3.671B=-0.027进行测定4.6所得数据乘以稀释倍数即为结果单位mg/L ↓→ 4.2 500ml蒸馏烧瓶→→→→↑5mlCuSO45、内容5.1 术语和定义挥发酚：随水蒸汽蒸馏出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
5.2 方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0 ± 0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。
显色后，在30min内，于510nm 波长测量吸光度。
5.3 试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。
5.3.1 无酚水：无酚水可按照（1）或（2）进行制备。
无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。
（1）每升水中加入0.2 g经200 ℃活化30 min的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。
水中挥发酚的测定分析发表时间：2019-06-05T16:12:24.060Z 来源：《防护工程》2019年第5期作者：莫志成[导读] 在环境污染事故或者环境监测中下线分析方法应用较多，在实际的应用中，对废水样品进行测定时要利用４－氨基安替比林直接测定的方法。
肇庆高新技术产业开发区环境保护监测站广东肇庆 526000摘要：对水中挥发酚进行测定时要利用流动注射法、４－氨基安替比林法、在线分析法，并对三种方法进行对比。
通过实验发现三种方法均能与挥发酶产生良好的线性关系、均能满足质控要求、在不同水样中的测定结果差异不大，但是在废水中的测定，４－氨基安替比林的方法对挥发酶的测定优势性较强。
关键词：挥发酚；方法适用性；４－氨基安替比林法；流动注射法；在线分析法这些年我国加大对工业废水的治理力度，水中挥发酚在测定地表水质量中发挥着重要作用。
沸点在230度以下，并且能在水蒸气的蒸馏作用下产生的酶类化合物。
如果水中的酶类化合物较多，人们在长期的饮用下会产生各种不适，因此为保证人们饮用水的安全，就要对水中挥发酚进行合理测定，这样才能不断促进我国的可持续发展。
1.实验1.1试剂与仪器试剂有４－氨基安替比林、甲基橙指示剂、乙醚等，仪器包括DR2700型分光光度计、SG8型Ph计等。
1.2方法在我国相关环境保护标准与相关仪器操作的要求下，对挥发酶进行配制，对相应的标准曲线进行绘制，这样就能得到回归方程。
然后在对有证标准物质进行测定时，可以通过标准系列完成[1]。
2.结果与讨论2.1－氨基安替比林法实验结果与分析2.1.1标准曲线绘制标准曲线绘制是严格按照国家环境保护标准进行的，在绘制过程中对挥发酶的质量进行萃取，萃取的方法为分光光度法和直接分光光度法。
在分光光度法下的挥发酶质量为0μg、0.25μg等；在直接分光光度法下挥发酶质量为为0μg、3μg等。
对标准溶液进行科学合理的分析，横坐标的确定为挥发酶的质量，纵坐标则为校正吸光度Ａｒ[2]。
工业废水中挥发酚的含量测定挥发酚类通常是指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是一种有毒性有机物，酚类化合物具有恶臭气味，特别是苯酚类，在饮用水加氯消毒时能形成臭味更强的氯酚，引起水质异味。
酚中毒的表现为胃肠炎、呼吸道病变，引起血压降低体温下降，呼吸中枢麻痹。
生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为/L，天然水中一般不含酚类化合物，但受到某些工业废水污染后仍可检出，污染中最高容许排放浓度为/L(一、二级标准)[1-2]。
因此对工业废水进行检测是必要的，而废水检测化验的数据通常会受到很多因素的影响。
本文主要针对工业废水挥发酚进行检测分析。
测定挥发酚类的方法有很多，比如4-氨基安替比林分光光度法[3]、溴化滴定法、气相色谱法[4]、流动注射法[5]等。
本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚，对本地区20个企业的废水进行了测定，并对结果进行了分析。
1实验部分仪器和药品仪器:分光光度计、具塞比色管。
药品:氯仿，硫酸铜，氯化铵，氨水，4-氨基安替吡啉，铁氰化钾，硫酸，苯酚，均为分析纯，由天津大茂化学试剂厂生产；无酚纯化水。
溶液的配置硫酸铜溶液：称取10g硫酸铜，溶于纯水中，并稀释至100mL；氨水-氯化铵缓冲溶液：称取20g氯化铵，溶于100mL氨水中；4-氨基安替吡啉溶液：称取氨基安替吡啉，溶于纯化水中，并稀释至250mL。
储于棕色试剂瓶中，先用现配；铁氰化钾溶液：称取铁氰化钾，溶于纯化水中，并稀释至250mL。
储于棕色试剂瓶中，临用时配制；酚标准使用溶液[ρ(C6H5OH)=µg/mL]：临用时将酚标准储备液用纯水稀释成[ρ(C6H5OH)=µg/m L]；硫酸溶液：。
实验与方法工业废水处理量取100mL水样，置于250mL 玻璃蒸馏瓶中，加甲基橙指示剂2滴,用硫酸溶液调至水样由橘黄色变为橙色，此时溶液pH为以下，加入2mL硫酸铜溶液及数粒沸石，加热蒸馏至剩余总体积的10%左右，停止加热。
废水中挥发酚的测定
废水中挥发酚的测定一般采用溴化容量法。
该方法适用于测定大于10mg/L的工业废水或工业废水处理场出水中的挥发性酚量。
其基本原理是在过量溴的溶液中，酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。
然后剩余的溴与碘化钾反应释放出游离碘，同时溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘。
最后用硫代硫酸钠溶液滴定游离碘，根据其消耗量可以计算出以苯酚计的挥发酚含量。
在实际操作中，取一定量的待测水样，加入适量的硫酸铜溶液，然后用氢氧化钠溶液调节pH值至10.0±0.2。
在分液漏斗中加入适量的溴化钾溶液，再加入待测水样，摇匀后加入足量的溴水，使酚类物质完全氧化。
静置分层后，将下层溶液放入另一分液漏斗中，加入适量的氢氧化钠溶液，使三溴酚和溴代三溴酚转换成酚类物质。
再加入足量的硫酸铜溶液和碘化钾溶液，使酚类物质完全氧化。
静置分层后，将下层溶液放入锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点，记录消耗的体积。
同时进行空白实验，记录消耗的体积。
根据滴定体积和实验条件计算挥发酚的含量。
需要注意的是，溶解氧等氧化剂及微生物都可以将酚类化合物氧化或分解，使水中的酚类化合物很不稳定。
因此，通常采取加酸和降低温度的方法抑制微生物的作用，并采用加入足量硫酸亚铁的方法消除氧化剂的影响。
水样应保存在玻璃瓶内而不能是塑料容器内，并在24小时内进行分析化验。
废水挥发酚的测定一、目的掌握4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的原理和操作。
二、原理酚类化合物于pH为10.0 +0.2 的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。
用比色法定量。
三、仪器1．500mL全玻璃蒸馏器2、250ml量筒共4个（取水样公用）3、5ml刻度吸管（取硫酸铜）1只/组4、250ml三角瓶（接受蒸馏液）共18只（每组2个，另2组做空白）5．50mL具塞比色管。
8只/组6．分光光度计。
7．移液管5ml和10ml（加标准溶液）1ml（加缓冲溶液）1ml（铁氰化钾）。
四、试剂（一）预处理试剂：1、无酚水：于每升蒸馏水中加入0.2g 经2000C活化30min 的活性炭粉末，充分振摇后放置过夜。
用双层中速滤纸过滤。
或加氢氧化钠使水溶液呈碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。
注：无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管等)接触。
2、硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4 .5H2O)溶于水，稀释至500mL。
3、1+9 磷酸溶液：量取50mL磷酸（ρ=1.69g/mL），用水稀释至500mL.4、甲基橙指示液:0.5g/L：称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。
（二）4-氨基安替比林法测定试剂：1、苯酚标准贮备液：称取1.00g 无色苯酚(C6H5OH)溶于水，移入1000mL 容量瓶中，稀释至标线。
贮于棕色瓶中，置冰箱保存。
至少稳定一个月，使用时标定。
苯酚标准贮备液的标定：吸取10.00mL苯酚标准贮备液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，入10mL 0.1mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。
加入1g碘化钾，密塞，再轻轻摇匀，放置暗处5min，用0.0125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好退去，记录用量V2。
水中挥发酚测定方法及影响因素分析摘要：本文讨论了测定水中挥发性酚的不同监测分析方法，以及不同分析方法的应用条件和不同分析方法的优缺点比较。
分析了影响测量结果的因素，提出了消除这些因素的条件，包括4-氨基安替比林的纯化、铁氰酸钾和氯仿的选择，从而利用实验要求满足生产需要。
希望对有关人员的分析工作有一定的建设性帮助。
关键词：挥发性酸；影响因素；消除干扰挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。
生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002 mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5 mg/L(一、二级标准)。
挥发性酚是地表、地下水和工业废水中的监测对象，其来源广泛。
挥发性酚主要来源于化工、塑料、石油、合成氨、造纸等行业.由于其来源广泛，对地表水有相当大的影响，并造成一定的环境风险，因此已成为评估污水排放量的必检内容，比如地表水样本的分离。
目前测定水中挥发性酚的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。
主要方法仍然是4-氨基安替比林分光光度法。
方法原理是用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于pH (10.010.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4﹣氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm 波长下测定吸光度。
1监测方法1.1分光光度法1.1 4-氨基安替比林分光光度法4-氨基安替比林分光光度法是一种成熟而广泛应用的测定水中挥发性酚的监测方法。
它也是监测水中挥发性酚的主要方法。
对于蒸馏水的取样，通过调节基质pH值，4-氨基安替比林和挥发性酚在铁氰酸钾的存在下产生橙色染料，这是由颜色深度决定的。
该方法可分为萃取法和直接比色法.提取方法以氯仿为提取物，应用于低浓度挥发性酚的测定。
采用直接比色法测定高浓度挥发性酚，无需萃取。
污水中挥发酚的测定
摘要：运用直接分光光度法测定吉林炼油长所排放的废水中挥发酚的含量，并根据国家要求的废水中酚含量排放标准评价该废水中酚含量是否达标，实验对反应溶液放置时间和4-氨基安替比林铁氰化钾的用量进行了优化，经检测得废水中酚类含量为0.0218mg/L，该含量已经达到的国家要求的一级排放标准。
关键词：挥发酚分光光度法4-氨基安替比林铁氰化钾
Abstract:The use of direct spectrophotometric determination of Jilin refinery wastewater discharged long-volatile phenol content, and in accordance with national requirements of the wastewater discharge standard to evaluate the phenol content in phenol content in wastewater is compliance, experimental solution placed on the reaction time and aminoantipyrine Lin potassium ferricyanide has been optimized for use in testing water in the phenolic content was 0.0218mg / L, the concentration has reached the national emission standards required by Keywords:Volatile phenol Spectrophotometry 4 - Amino
antipyrine Ferricyanide
炼油厂前身吉林省石油化工厂，建厂初期隶属于吉林省管理，1970年开工建设，1980年建成投产。
1978年划归吉林化学工业公司管理，更名为吉林化学工业公司炼油厂；1994年股份制改造，更名为吉林化学工业股份有限公司炼油厂；2007年11月，更名为吉林石化公司炼油厂。
炼油厂厂区占地面积155.42公顷，原油加工能力700万吨/年，有380万吨/年和320万吨/年两套常减压装置、140万吨/年和70万吨/年两套重油催化裂化装置、25万吨/年气体分馏装置、40万吨/年联合芳烃装置、90万吨/年加氢裂化装置、120万吨/年柴油加氢装置、100万吨/年延迟焦化装置、90万吨/年汽油脱硫醇装置、30万吨/年液化气脱硫装置、10万吨/年催化干气脱硫装置、7万吨/年加氢干气脱硫装置、60万吨/年酸性水汽提体装置、64万吨/年溶剂再生装置、7000吨/年硫磺回收等16套生产装置，以及锅炉、循环水场、污水处理场、原油和成品油罐区、装卸车等辅助设施。
主要产品有汽油、柴油、液化石油气、丙烯、苯、甲苯、邻二甲苯、混苯、化工原料油、石油焦、硫磺等20多个品种。
2008年，原油加工总量675万吨，商品总量650万吨。
水中酚类化合物按其能否与水蒸汽一起蒸出，分为挥发性酚及不挥发酚两类。
通常认为沸点在230摄氏度以下的为挥发酚（属一元酚），而沸点在230摄氏度以上的为不挥发酚。
酚类化合物是一种细胞原浆毒，其毒性作用是与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，形成变性蛋白质，使细胞失去活性，它所引起的病理变化主要取决于毒物的浓度，低浓度时可以使细胞变性，高浓度时使蛋白质凝固，低浓度对局部损害虽然不如高浓度严重，但低浓度时由于它渗透力强，向深部组织渗透，因而后果更加严重［1］。
酚类化合物是中国环境优先监测物黑名单中6种酚类物质之一［1］。
因此，挥发酚的检测对环境污染控制和环境保护具有重要意义。
废水中挥发酚的测定方法很多［2］4-氨基安替比林光度法为标准测酚
方法，应用较普遍［3］。
国家规定挥发酚的最高允许排放浓度为，一级标准是0.5mg/L，二级标准是0.5mg/L，三级标准是2.0mg/L[4]
1 实验材料
1.1 实验仪器
可见光分光光度计，容量瓶，50ml比色管，
1.2 实验试剂
1000微克每毫升苯酚储备液，4-氨基安替比林铁氰化钾缓冲溶液刚采集的挥发酚水样
2 实验结果
2.1 4-氨基安替比林分光光度法基原理
酚类化合物于PH大约为10的介质中，在铁氰化钾的存在下，与4-氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料反应如下[4]
该染料水溶液在波长510nm处有最大吸收。
2.2 实验条件的选择与优化
2.2.1 加4-氨基安替比林量的选择
于50ml比色管中分别加入0.00，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50ml酚标准中间溶液用水稀释到50ml并将比色管编号为1，2，3，4，5，6，加入铁氰化钾溶液1mL， NH3-NH4CL缓冲溶液0.5mL，做三组平行实验加4-氨基安替比林溶液分0.5ml,1.0mL,1.5mL混匀放置一定时间后于510nm波长处，用1ml比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度，结果如表2.2.1
表2.2.1
图2.2.1
对表2.2.1中数据以加氨比林量为横坐标，以吸光度为纵坐标做图如2.2.1.由图可知加0.5ML氨比林时吸光度低于加1.0ML和1.5ML氨比林的吸光度，而加1.0ML和1.5ML氨比林的吸光度几乎相同，因此加0.5ML不能使溶液完全反应，而加1.5ML氨比林又太浪费溶液，因此应选择加1.0ML氨比林溶液。
2.2.2加铁氰化钾量的选择
于50ml比色管中分别加入0.00，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50ml酚标准中间溶液用水稀释到50ml并将比色管编号为1，2，3，4，5，6，加入4-氨基安替比林溶液1mL， NH3-NH4CL缓冲溶液0.5mL，做三组平行实验加铁氰化钾溶液别为0.5ml,1.0mL,1.5mL混匀放置一定时间后于510nm波长处，用1ml比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度，结果如表2.2.2
图2.2.2
对表2.2.2中数据以试管标号为横坐标，以吸光度为纵坐标做图如图2.2.2，由图可知加0.5ML,1.0ML和1.5ML的铁氰化钾溶液的吸光度几乎相同。
在该实验中铁氰化钾做为催化剂，所加的量对本实验没什么影响，因此为了节约药品，我们选择加0.5ML的铁氰化钾。
2.2.3 溶液放置时间的选择
于50ml比色管中分别加入0.00，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50ml酚标准中间溶液用水稀释到50ml并将比色管编号为1，2，3，4，5，6，加入4-氨基安替比林溶液1mL， NH3-NH4CL缓冲溶液0.5mL，加铁氰化钾溶液别为0.5ml混匀放置
5min,10 min ,15 min ,20 min ,25 min后于510nm波长处，用1ml比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度，如表2.2.3
图2.2.3
由表2.2.3中数据以酚类浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标，做图得2.2.3.由图可知不同时间内溶液的吸光度几乎完全相同，因此放置时间的不同并不对本实验造成影响。
2.3 标准曲线的绘制
于50ml比色管中分别加入0.00，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50ml酚标准中间溶液用水稀释到50ml并将比色管编号为1，2，3，4，5，6，加入4-氨基安替比林溶液1mL， NH3-NH4CL缓冲溶液0.5mL，加铁氰化钾溶液别为0.5ml,混匀放置一定时间后于510nm波长处，用1ml比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度，如表2.3对表中数据做图得标准曲线图2.3
图2.3
2.4 水样中挥发酚浓度的测定
取50ML水样放如比色50ML管加入4-氨基安替比林溶液1mL， NH3-NH4CL缓冲溶液0.5mL，加铁氰化钾溶液别为0.5ml,混匀放置一定时间后于510nm波长处，用1ml比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度为0.294.代如公式y=0.2589x+0.0104得x=1.09。
经计算得水样中酚的含量为0.0218mg/L
3 讨论
由以上计算可得知所测水样中酚类含量为0.0218mg/L，该含量已经达到的国家要求的一级排放标准。
4 参考文献
[1］周文敏。
环境优先污染物。
北京：中国环境科学出版社，1985：15
[2］PulgD,Barcelo D.Deterimination of phenolic Compounds in Water and waste water Thrend in Analytical Chemisty 1995.15(8):362--375 [3] 国家环保局。
水和废水监测分析方法（第三版）.北京：中国环境出版社，
1989：411--412
[4] 奚旦立，孙裕生，刘秀英编，环境检测。
北京：高等教育出版社，1995。
