红树林植物榄李的化学成分

  • 格式:pdf
  • 大小:215.29 KB
  • 文档页数:3

红树林植物榄李的化学成分王继栋1,2,董美玲3,张 文1,沈 旭1,郭跃伟131中国科学院上海生命科学院上海药物研究所国家新药研究重点实验室,上海201203;2浙江海正药业股份有限公司,台州318000;3中山大学生命科学学院,广州510275【摘 要】 目的:对采自中国北海的红树林植物榄李(Lumnitzera racemosa )的化学成分进行研究,从中寻找有生物活性的次生代谢产物。

方法:用硅胶柱层析和Sephadex LH 220凝胶柱层析对榄李的乙酸乙酯提取物进行分离纯化,并利用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定。

结果:分离得到10个化合物,其结构分别鉴定为22methyl 21,32dihydroxy 252tridecylbenzene (1),1,32dihydroxy 252undecylbenzene (2),erg osta 27,222dien 23β2ol (3),e 2m odin (4),kaem pferol (5),quercetin (6),quercitrin (7),is oquercitrin (8),epigallocatechin (9),gallic acid (10)。

结论:这些化合物均为首次从该植物中分离得到。

在活性筛选中,化合物1和2对PTP1B 显示抑制活性,其IC 50分别为(13138±1198)和(10140±0188)μm ol ・L -1。

【关键词】 红树林;榄李;化学成分【中图分类号】 R284.1 【文献标识码】 A 【文章编号】 167223651(2006)0320185203【收稿日期】 2006201220【基金项目】 国家科技部海洋“863”计划(N o.2005AA624040);国家自然科学基金(N o.20572116);上海市科委基础研究项目(N o.04ZR14156和054307062)以及国家重点基础研究项目(N o.2004C B518905)【3通讯作者】 郭跃伟:研究员,博导,T el :021*********,E 2mail :ywguo @ 红树林是包括红树科及一些其他不同科属但专一生长于热带和亚热带海岸潮间带的植物。

由于生长环境特殊,红树林植物中富含结构新颖、具有生物活性的化合物,有较高的药用价值[1]。

红树林植物榄李(Lumnitzera racemosa Willd )属于使君子科(C ombretaceae )榄李属(Lumnitzera ),广泛分布于我国的广东、广西、台湾各省,非洲及亚洲热带海岸,以及澳大利亚北部及波利尼西亚地区。

榄李作为药用有解毒、燥湿、止痒的功效,主治鹅口疮、湿疹、皮肤瘙痒等症[2]。

文献报道该植物中主要含有三萜、鞣质、黄酮类似物、脂肪酸、芳香酯类等化合物[325]。

在体外活性筛选中,发现榄李粗提物具有抑制肿瘤细胞的活性。

对产自中国北海榄李的化学成分进行研究,从中分离得到了10个化合物,结构分别确定为22methyl 21,32dihydroxy 252tridecylbenzene (1),1,32dihydroxy 252undecylbenzene (2),erg osta 27,222dien 23β2ol (3),e 2m odin (4),kaem pferol (5),quercetin (6),quercitrin (7),is oquercitrin (8),epigallocatechin (9),gallic acid (10)。

这些化合物均为首次从该植物中分得。

在体外活性筛选中,化合物1和2对蛋白酪氨酸磷酸酶1B (PTP1B )显示抑制活性,其IC 50分别为(13138±1198)及(10140±0188)μm ol ・L -1。

1 实验部分111 样 品榄李样品采于我国广西北海,种属由中国科学院上海药物研究所沈金贵副研究员鉴定为榄李(Lumnitzera racemosa Willd )。

标本(N o.03P L 27)保存于中国科学院上海生命科学研究院药物研究所国家新药研究重点实验室。

112 仪器和试剂Bruker 2DRX400核磁共振仪;Finnigan 2MAT 295质谱仪及Q 2T OF Micro LC 2MS 2MS 质谱仪;柱层析硅胶由青岛海洋化工有限公司生产;薄层层析硅胶板由烟台江友硅胶开发有限公司生产;所有试剂均为分析纯。

113 提取与分离榄李枝叶310kg 用甲醇冷浸提取3次,每次1周,提取液减压浓缩得粗浸膏32510g 。

粗浸膏用中国天然药物 2006年5月 第4卷 第3期Chin J Nat Med M ay 2006 V ol 14 N o 13 185 水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别得石油醚浸膏5010g,乙酸乙酯浸膏2810g和正丁醇浸膏9010g。

乙酸乙酯浸膏经硅胶柱层析,以石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱得8个部分(F1~F8)。

经硅胶柱层析和Sephadex LH220凝胶柱层析,F4(313g)得化合物1(20mg)和2(18mg);F5 (415g)得化合物3(50mg)和4(40mg);F7(410 g)得化合物5(25mg)和6(30mg);F8(414g)得化合物7(21mg)、8(20mg)、9(25mg)和10(24mg)。

2 结构鉴定化合物1 C20H34O2,白色粉末,ESI2MS m/z 32912[M+Na]+;1H NMR(C D3OD,400MH z)δ: 6114(2H,s,H24,6),2139(2H,t,J=712H z,H21′), 1199(3H,s,22Me),1153(2H,m,H22′),1126(20H, m,H23′~H212′),0188(3H,t,J=712H z,H213′);经与文献[6]数据对照,确定化合物1为22methyl2 1,32dihydroxy252tridecylbenzene。

化合物2 C17H28O2,白色粉末,ESI2MS m/z 26513[M+H]+;1H NMR(C DCl3,400MH z)δ: 6125(2H,d,J=210H z,H24,6),6118(1H,d,J= 118H z,H22),2144(2H,t,J=713H z,H21′),1154 (2H,m,H22′),1125(16H,m,H23′~H210′),0188 (3H,t,J=616H z,H211′);13C NMR(C DCl3,100 MH z)δ:15616(s,C21,3),14616(s,C25),10814 (d,C24,6),10015(s,C22),3612(t,C21′),2310~3212(t,C22′~10′),1414(q,C211′);经与文献[7]数据对照,确定化合物2为1,32dihydroxy252undecyl2 benzene。

化合物3 C28H46O,白色粉末,ESI2MS m/z 398[M]+,273,271,255;1H NMR(C DCl3,400MH z)δ:5114(2H,overlapped,H27,22),5101(1H,dd,J= 1512,818H z,H223),3158(1H,m,H23),1101(3H, d,J=616H z,H221),0184(3H,d,J=614H z,H2 28),0179(9H,overlapped,H219,26,27),0154(3H, s,H218);经与文献[8]数据对照,确定化合物3为erg osta7,222dien23β2ol。

化合物4 C15H10O5,黄色粉末,ESI2MS m/z 29312[M+Na]+;1H NMR(DMS O2d6,400MH z)δ: 11196(1H,s,H21),11188(1H,s,H28),11127(1H, br s,32OH),7134(1H,br s,H25),7103(1H,br s, H27),7101(1H,d,J=213H z,H24),6150(1H,d,J=213H z,H22),2133(3H,s,62CH3);经与文献[9]数据对照,确定化合物4为em odin。

化合物5 C15H10O6,黄色粉末,ESI2MS m/z30912[M+Na]+;1H NMR(C D3C OC D3,400MH z)δ:8112(2H,d,J=819H z,H22′,6′),6199(2H,d,J=819H z,H23′,5′),6151(1H,d,J=211H z, H28),6124(1H,d,J=211H z,H26);经与文献[10]数据对照,确定化合物5为kaem pferol。

化合物6 C15H10O7,淡黄色粉末,ESI2MS m/z 30312[M+H]+;1H NMR(C5D5N,400MH z)δ: 8165(1H,d,J=212H z,H22′),8113(1H,dd,J= 815,212H z,H26′),7140(1H,d,J=815H z,H2 5′),6177(1H,d,J=211H z,H28),6173(1H,d, J=211H z,H26);经与文献[11,12]数据对照,确定化合物6为quercetin。

化合物7 C21H20O11,淡黄色粉末,ESI2MS m/z47110[M+Na]+;1H NMR(C D3OD,400MH z)δ:7133(1H,d,J=119H z,H22′),7130(1H,dd,J =813,212H z,H26′),6190(1H,d,J=813H z, H25′),6136(1H,d,J=212H z,H28),6119(1H,d, J=212H z,H26),5134(1H,d,J=114H z,H21″), 0193(3H,d,J=611H z,H26″);经与文献[13]数据对照,确定化合物7为quercitrin。

化合物8 C21H20O12,淡黄色粉末,ESI2MS m/z48712[M+Na]+;1H NMR(C D3OD,400MH z)δ:7171(1H,br s,H22′),7156(1H,dd,J=813,116 H z,H26′),6185(1H,d,J=813H z,H25′),6133 (1H,br s,H28),6115(1H,br s,H26),5123(1H,d,J =714H z,H21″),3171(1H,dd,J=1118,119H z, H26″a),3159(1H,dd,J=1118,616H z,H26″b), 3125(1H,m,H25″);经与文献[14]数据对照,确定化合物8为is oquercitrin。