流化床溶剂脱蜡工艺的工业开发

润滑油加氢异构脱蜡装置工艺
曾文磊
【期刊名称】《高桥石化》
【年(卷),期】2004(019)002
【摘要】高桥分公司新建的300kt／a润滑油加氢装置引进Chevron公司的润滑油异构脱蜡专利技术，采用加氢裂化配异构脱蜡／加氢后精制的工艺流程。

这在我国是第一套润滑油全加氢工艺流程，目前代表最先进生产高档润滑油的工艺技术。

装置以大庆或卡宾达原油的减三线VGO、减四线
【总页数】1页(P35)
【作者】曾文磊
【作者单位】中国石化上海高桥石油化工公司炼油事业部
【正文语种】中文
【中图分类】TE626.3
【相关文献】
1.润滑油加氢异构脱蜡装置换热器结垢物分析 [J], 张艳玲
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5.中科院大连化学物理研究所科研成果介绍润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂及成套技术 [J],
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正丁烯的开发与利用1、前言我国有近2 Mt/a的C4资源，其中来自炼油厂的约有1.3 Mt/a。

炼油厂的C4馏分主要山正丁‘烯(丁烯一1,顺丁‘烯一2、反丁‘烯一2）、异丁烯、正丁烷、异丁烷和丁二烯等组成。

其中，1,3- 丁二烯可以用抽提的方法分离出来，用作合成橡胶的原料，剩余C4统称为混合C4）馏分中的异丁烯可以通过醚化装置与甲醇反应生成甲基叔丁基醚MTBE)而得到有效利用。

而醚化后的C4馏分中的正丁烯有很多利用方向，自从德国的德士占公司Deuscho Texaco)开发成功正丁烯水合法生产甲乙酮的工艺后，解决了过去硫酸水合法生产甲乙酮带来的设备腐蚀问题，使甲乙酮的产量和应用范围迅速扩大，使正丁烯得到了有效合理的利用。

正丁烯的工业利用可分燃料和化工利用两个方而。

在化工利用方而，美国、西欧与日木用于生产仲丁醇和!甲乙酮的正丁烯占正丁烯消费比例的60 %左右。

在美国处于第2和第3位的利用是生产聚丁烯一1, 丁烯一1和庚烯;在西欧和日木，处于第2位的利用是生产顺丁烯二酸酐（顺酐）。

正丁烯及混合丁烯作为燃料，目前，在美国及西欧占有很大的比例。

美国烷基化油的总生产量约占原有处理量的6.2 %，催化裂化C4绝大部分用于制造烷基化油。

目前，我国对正丁烯的化工利用，主要是脱氢制丁二烯。

我国正丁烯的化工利用率还很低，丁烯衍生物不仅品种少，产量低，而且工艺技术落后。

特别是当前国外正丁烯化工利用的主要产品，在我国还是薄弱环节，甚至有相当数量的异戊橡胶、丁基橡胶、甲乙酮等产品还得依靠进口。

2、燃料方面的利用我国炼厂C4烯烃的利用以正丁烯与烷基化反应制烷基化汽友为主。

烷基化油辛烷值高、敏感性（研究法辛烷值与马达法辛烷值之差)小，具有理想的挥发性和清洁的燃烧性，是航空汽油和车用汽油的理想调合组分。

烷基化工艺具有充分利用炼厂气体资源的优点，是炼油厂中广泛应用的一种气体加工过程。

烷基化工艺有硫酸法烷基化和氢氟酸法烷基化两种，目前我国有硫酸法烷基化生产装置7套，总生产能力为443 kt/a,氢氟酸法烷基化装置12套，总生产能力为820 kt/a。

Vol.43No.5May 2018上海化工Shanghai Chemical Industry催化脱蜡：改善柴油低温流动性的关键工艺可持续发展在过去几年中，柴油燃料因其燃烧会排放一氧化碳、氮氧化物、颗粒物等污染物，由此损害健康与环境而成为了众矢之的。

多国政府和国际监管机构纷纷发表声明，提出希望在各自指定的时间范围内逐步淘汰传统的烃基发动机燃料。

产品规格越来越严，提高柴油质量和达到更高性能、满足合规要求是全球炼油厂面临的主要挑战。

另一大难题是在寒冷气候时柴油燃料中逐渐沉积的石蜡，及其对发动机启动所带来的负面影响。

当环境温度下降时，柴油中的蜡会开始形成结晶并凝固，从而影响柴油的流动性。

这些蜡晶可能会带来一系列潜在问题，如堵塞燃油滤清器，妨碍发动机点火，导致设备损坏。

抵抗出现蜡晶的方法为了生产出满足在低温环境下，仍需保持一定流动性的柴油产品，业界使用了各种技术改善冷流需求：从最简单的在柴油中添加煤油这样的轻质燃料，到使用添加剂，或溶剂脱蜡，以及单独添加异构化反应器和先进的催化脱蜡。

然而，这些方法或具有局限性，或有高成本和损失成品率等重大缺陷。

相较而言，使用加氢器改善低温流动性具备其它方式无法比拟的操作优势和经济优势，异构化脱蜡和选择性裂解脱蜡是两种可行的方法。

加氢异构化通过将碳原子从直链的正构烷烃重排为支链的异构烷烃来改善原料的低温流动性，而加氢裂化则通过将长链正构烷烃分解成两个更小的分子来降低浊点和/或倾点。

为了在加氢器或是超低硫柴油单元中对石蜡烃进行选择性裂解，而避免低温流动性良好的环烷或异构烷烃的性状产生不良的改变就必须使用特殊催化剂。

科莱恩催化剂的作用加氢裂化催化剂由于其对支链异构烷烃和直链正构烷烃的选择性，在业界使用了近20年之后仍然是中间馏分油品脱蜡处理的实际标准。

科莱恩的中孔沸石催化剂，例如用于含硫柴油（与加氢脱硫催化剂合用）的HYDEX-G 及其姊妹催化剂，用于润滑油的HY -DEX-L ，因其独特的酸性分布特点，处理效果卓越。

酮苯脱蜡装置在脱蜡脱油工艺方面改进摘要：随着工业化进程的不断加快，人们对能源的需求越来越高，为实现可持续发展的战略人们不得不提高能源的利用率，来降低工业产品的成本以及防止能源的不必要浪费。

近些年石蜡产品的价格不断上涨，而最常用的脱蜡脱油的工艺方法是通过酮苯脱蜡装置来实现的，因此，在石油的脱油脱蜡工艺方面，改进酮苯装置，提高蜡的回收率是十分必要的。

本文通过分析运用酮苯脱蜡脱油装置进行脱蜡脱油时的影响因素给出相应的改进措施。

希望给从事脱蜡脱油的工作人员在提高蜡回收率的工作中提供相关帮助。

关键词：酮苯脱蜡脱油装置；脱蜡脱油工艺；改进方法一、概述在工业化的进程中，人们对能源的开采和运用在不断提高，能源是发展国民经济和维持人们正常生活的重要物资基础。

在可持续的发展战略中，人们对提高能源的利用率越来越重视，其中，对酮苯脱蜡装置的技术改进研究在不断加大。

酮苯脱蜡脱油方法是一种高能耗的方法，结晶降温过程是一冷冻过程，需要昂贵的冷量，在整个酮苯脱蜡过程中，冷冻用电占全装置用电的52.2%，占全套装置能耗近20%。

因此，对结晶换冷系统的能量进行分析，找出不合理结构，用能量系统集成对系统进行优化改造，回收昂贵冷量具有极大意义。

酮苯脱蜡脱油联合装置的结晶系统与脱油系统都是略高于常温或低于常温操作过程，结晶是一降温过程，脱油是一升温过程。

在脱蜡脱油的技术工艺中，为提高能源的利用率，大部分的酮苯装置在上世纪八十年代末就进行了溶剂循环工艺方面的改造。

二、影响脱蜡脱油工艺顺利进行的因素丙酮对蜡和油的溶解度都很小，在0℃或更低时对蜡几乎不溶解。

加入苯可以增加溶剂对油的溶解能力，以保证脱蜡油的收率。

但苯的结晶温度较高，加入结品点很低的甲苯可降低混合液的结晶温度。

（一）原料的原因原料中馏的含量对蜡的提取率有很大的影响，原料中馏程越窄与蜡的性质越相近，蜡的分子大小和分子结构以及性质与馏程比较接近时，这种情况比较易于操作。

当原料中馏程宽时就会出现固态烃分子的大小不一的现象，这种情况下及时原料在同样的结晶条件下依然会受到烷烃的熔点高低不同的影响，使得过滤的过程中因结晶的颗粒较小和油含量较高而难以操作。

26当前全球双氧水生产工艺大多采用蒽醌法，该方法具体分为氢化、氧化、萃取以及后处理等工艺流程，其中催化加氢作为蒽醌法生产双氧水核心工艺之一，其氢化效率对于产品生产质量影响较为明显。

1 双氧水蒽醌法氢化流化床技术应用优势由于催化加氢方式差异，蒽醌法具体包括流化床及固定床工艺，其中我国基本采用固定床工艺。

目前氢化流化床业已在国内推广使用，而国外很多双氧水生产企业使用流化床加氢工艺，固定床使用比例极少。

固定床加氢工艺实际应用过程中，常出现局部反应温度过高，催化剂实际利用效率低，产品质量差，并且单位产品生产效率较低，这在一定程度上限制国内双氧水生产行业发展。

同时流化床基本使用粉末催化剂，由于这些催化剂粒径小，催化效率因子高，实际加氢效率为固定床1.5~2倍，所以开发应用流化床蒽醌加氢工艺已成为国内蒽醌法工艺发展的关键方向之一。

双氧水蒽醌法氢化流化床主要采用高活性、高选择性流化床钯催化剂，采用气态搅拌方式使得催化剂呈现流化状态，进而提升传质、传热效率。

与固定床反应器相比，扩大双氧水生产规模时，流化床工艺不会出现偏流、沟流及触媒板结等问题，并且氢化效率常稳定在11g/L以上，相关副反应及氢化降解物明显降低。

同时生产过程中仅有10%~15%工作液流入活性氧化铝再生床，这样可以减少再生设备数量及工作负担，再生剂活性氧化铝消耗量小[1]。

2 双氧水蒽醌法氢化流化床的影响因素一般来说，双氧水蒽醌法氢化流化床应用过程影响因素较多，其中较为重要的影响因素具体包括下列两个。

2.1 流化床催化剂双氧水蒽醌法氢化流化床技术应用过程中，应选择合适的催化剂。

目前流化床蒽醌加氢主要采用Pd 系催化剂，其基于采用粉状Al 2O 3和粉状SiO 2作为载体还使用无载体Pd 黑催化剂。

催化剂粒径对于生产影响较大，如果粒径过大，而催化剂难以和工作液形成浆液相，这样明显减少催化剂和反应物之间的分散效果，催化剂颗粒常出现破碎问题，但催化剂粒径过小时，其会导致催化剂和氢化后的工作液分离难度明显增加，当前工业生产过程中常用的流化床催化剂粒径大多为20～200μm 。

白油异构脱蜡技术在加氢装置上的应用韩　明，牛同治，赵　华，徐翠翠，宋鲁鲁（洛阳金达石化有限责任公司，河南洛阳　４７１０１２）摘　要：３万ｔ／ａ白油加氢装置采用异构脱蜡催化剂ＦＩＷ－１２Ｕ和加氢补充精制催化剂ＦＨＤＡ－１，以１０万ｔ／ａ加氢减底油组分为原料，通过异构脱蜡和补充精制工艺，可以生产符合国家标准ＧＢ１８８６．２１５—２０１６的食品添加剂白油。

关键词：催化剂；异构脱蜡；加氢精制；食品添加剂白油中图分类号：ＴＱ０５２．６ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００３－３４６７（２０２１）０２－００３６－０３ 白油是一种用途非常广泛的石油产品，国内的白油质量标准分为：工业级、化妆级和食品（医药）级。

食品（医药）级白油适用于食品上光、防黏、消泡、密封、抛光和食品机械，延长酒、醋、水果、蔬菜或罐头的储存期。

以及用作润滑性泻药、药膏和药剂的基础油，药片、药丸的脱模剂，手术器械、制药机械的防腐润滑等。

近年来，随着食品工业、医药、石化、化纤和轻纺工业的发展，人们对白油的质量要求越来越高，对化妆品级和食品级白油的需求量迅速增长。

白油生产工艺的发展趋势是逐步压缩和淘汰发烟硫酸法，改进ＳＯ３气相磺化法，大力发展加氢法。

加氢法生产白油具有技术先进、产品收率高、质量好、成本低、无三废污染、生产连续等优点［１］。

１　装置概况洛阳金达特种油品厂３万ｔ／ａ白油加氢装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的异构脱蜡催化剂ＦＩＷ－１２Ｕ和加氢补充精制催化剂ＦＨＤＡ－１，以特种油品厂四期加氢后减压塔底抽出油为原料，采用高温、高压、异构降凝，补充精制饱和，其生产低黏度等级的优质食品添加剂白油［２－３］。

装置反应部分采用两个串联的固定床反应器，分馏部分使用汽提塔、常压塔、减压塔。

汽提塔与常压塔作用主要使白油加氢产生的副产品汽提或抽出，减压塔塔顶，中部侧线抽出，塔底抽出主要为食品添加剂白油产品，质量达到ＧＢ１８８６．２１５—２０１６的食品添加剂白油标准。

当代化工研究Modem Chemical ReseaFch人厶7 2021•05工艺与设备流化床与固定床生产过氧化氢的安全工艺技术*吴海峰(杭州名鑫双氧水有限公司浙江311228)摘要：蔥醍法生产双氧水流化床与固定床安全工艺技术的区别，重点介绍它们的优缺点，得出流化床在安全生产技术先进，成本低，产量高在大规模生产有明显的优势，流化床技术最终会取代固定床技术成为双氧水生产发展的主流。

关键词：过氧化氢；流化床；固定床中图分类号：TQ文献标识码：ASafe Technology of Producing Hydrogen Peroxide in Fluidized Bed and Fixed BedWu Haifeng(Hangzhou Mingxin Hydrogen Peroxide Co.,Ltd.,Zhejiang,311228)Abstracts In this p aper,the differences betweenfluidized bed andfixed bed s afety technologyfor hydrogen p eroxide p roduction by anthraquinone method are introduced,with emphasis on their advantages and disadvantages.It is concluded that f luidized bed has obvious advantages in large-scale production due to its advanced safety technology,low cost and high output.Fluidized bed technology will eventually replace f ixed bed technology and become the mainstream of h ydrogen peroxide production.Key words：hydrogen peroxide fluidized bed\fixed bed蔥醍法生产过氧化氢是目前世界上最成熟的工艺，国内外厂家基本釆用此办法生产。

高熔点费托合成蜡的生产概况与应用梁雪美;袁炜;罗春桃【摘要】This paper gives a overview on the main production technology of the Fischer-Tropsch Hard Wax,including the choice of the catalysts,temperature range during the process of the F-Tsynthesis,reactors of the F-T synthesis.The application of the Fischer-Tropsch Hard Wax on hot melt adhesives,printing inks and paints,polymer processing and etc were discussed.%概述了高熔点费托合成蜡的主要生产工艺要求,包括催化剂的选择、反应使用的温度范围以及反应器形式的选择;介绍了高熔点费托合成蜡在热熔胶、印刷油墨及涂料、塑料加工等方面的应用.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2017(046)004【总页数】3页(P92-94)【关键词】高熔点;费托合成;蜡;应用【作者】梁雪美;袁炜;罗春桃【作者单位】神华宁夏煤业集团有限责任公司,宁夏银川 750411;神华宁夏煤业集团有限责任公司,宁夏银川 750411;神华宁夏煤业集团有限责任公司,宁夏银川750411【正文语种】中文【中图分类】TQ536.9费托(F-T)合成蜡，是通过费托合成技术，以煤气化后的合成气(CO和H2)为原料在催化剂和适当反应条件下合成，通过精馏、微粉化以及改性处理后，产品具有晶体结构精细、熔点高(一般高于85℃，最高达120℃)、熔点范围窄(仅在5℃左右)、油含量低、针入度低、熔融粘度非常低、稳定性高及坚硬、耐磨等特点，和费托粗蜡一起统一称为高熔点F-T合成蜡[1-3]。