高中化学竞赛分析化学第六章络合滴定法习题
使100ml 0.01Lmol2Zn浓度降至910Lmol，需向溶液中参与多少克固体KCN?〔CNZn2络合物的7.16410，M(KCN)=65.12〕[3]
解：参与的KCN一局部与2Zn络合，一局部过量，可经过火布系数0求出平衡时游离的CN浓度][CN，再加上络合2Zn所消耗掉的，即为所求。
计算说明2Zn简直全部以24)(CNZn方式存在，其消耗CN的浓度为〔0.01×4〕Lmol，故
所需KCN 的质量为
39.
于pH=10.0时，以0.0100Lmol EDTA 溶液滴定50.00ml 同浓度的某金属离子2M,在此条件下滴定反响停止完全。当参与EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml时，计量点前后的pM值改动2个单位。计算络合物2MY的动摇常数MYK值〔不思索2M的其他副反响，pH=10.0时，45.0lg)(HY〕[8]
解：参与EDTA溶液49.95 ml，相当于计量点前0.1%，此时
计量点前pM改动1个单位，可得计量点时2M的浓度为
而 LmolMY3sp100.5][
故 30.101027310100.2)100.5(100.5MYK
即 75.1010MYK
40.
在pH=5.5时运用0.020LmolGEDTA〔X〕滴定同浓度的22CdZn、试液中的2Zn，以KI掩蔽2Cd，采用二甲酚橙为指示剂。：5.14lgZnXK
。二甲酚橙）时，7.5(,6.4lg5.5,0.13lg)(tHXCdXpZnpHK已计算得：
%1.03.56.8lg9.5lg1.5lg)()(TEpZnKspZnXCdXICd，，，，。依据以上数据完成下表〔单位：Lmol〕[14]
简明定量分析化学配套练习
- 20 - 络合滴定法习题
一、判断题：
1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )
2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )
3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( )
4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )
5.配位滴定中，Y(H)=1表示Y与H没有发生副反应。( )
6.Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( )
7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( )
8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )
9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lgKMY的关系曲线。( )
10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )
11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )
12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( )
13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。( )
14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。( )
15.在配位滴定中，如果Kf MIn Kf MY时，则会出现指示剂的封闭现象。( )
16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。( )
17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。( )
18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。( )
19.EDTA的pKa1=2.00、pKa2=2.67、pKa3=6.16、pKa4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的
第六章 络合滴定法 参考答案
1 第六章 络合滴定法P196
1、（1）乙二胺四乙酸，H4Y，结构式：P153，Na2H2Y·2H2O，4.4，pH=21(pKa4+pKa5)，0.02mol·L-1
（2）H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－，7，Y4－，pH＞10.26，1：1
（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，
lgK`MY= lgKMY － lgαM － lgα
（4）K`MY和cM ，K`MY，越大；cM，越大。
（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M，αM ，lgK`MY，cM 、△pM`，△pM`。（6）6a3a2a1a6a2a1a42a1a51a6)H(YKKKKKKK]H[KK]H[K]H[
6H62H2H1]H[]H[]H[1
2、答：因为（1）这些离子与NH3逐级配位且Ki之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。即反应不能定量完成。故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。
3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2…βn[L]n的大小分别反映[M]、[ML]、[ML2]…[MLn]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。
4、解法一：因为Al3+与乙酰丙酮络合物的lgβ1 ~ lgβ2分别为8.6，15.5，21.3
所以lgK1=lgβ1=8.6，lgK2= lgβ2－lgβ1=15.5－8.6=6.9，
lgK3= lgβ3－lgβ2=21.3－15.5=5.8
即： 323AlL|AlL|AlL|Al
pL 8.6 6.9 5.8
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使100ml 0.01Lmol2Zn浓度降至910Lmol，需向溶液中加入多少克固体KCN?（已知CNZn2络合物的7.16410，M(KCN)=65.12）[3]
解：加入的KCN一部分与2Zn络合，一部分过量，可通过分布系数0求出平衡时游离的CN浓度][CN，再加上络合2Zn所消耗掉的，即为所求。
计算表明2Zn几乎全部以24)(CNZn形式存在，其消耗CN的浓度为（0.01×4）Lmol，故
所需KCN 的质量为
39.
于pH=10.0时，以0.0100Lmol EDTA 溶液滴定50.00ml 同浓度的某金属离子2M,已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml时，计量点前后的pM值改变2个单位。计算络合物2MY的稳定常数MYK值（不考虑2M的其他副反应，已知pH=10.0时，45.0lg)(HY）[8]
解：加入EDTA溶液49.95 ml，相当于计量点前0.1%，此时
已知计量点前pM改变1个单位，可得计量点时2M的浓度为
而 LmolMY3sp100.5][
故 30.101027310100.2)100.5(100.5MYK
即 75.1010MYK 第2页/共5页 40.
在pH=5.5时使用0.020LmolGEDTA（X）滴定同浓度的22CdZn、试液中的2Zn，以KI掩蔽2Cd，采用二甲酚橙为指示剂。已知：5.14lgZnXK
。二甲酚橙）时，7.5(,6.4lg5.5,0.13lg)(tHXCdXpZnpHK已计算得：
%1.03.56.8lg9.5lg1.5lg)()(TEpZnKspZnXCdXICd，，，，。根据以上数据完成下表（单位：Lmol）[14]
