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Synthesis and characterization of metallo phthalocyanines bearing

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Synthesisandcharacterizationofmetallophthalocyaninesbearing

7-oxy-3-(4-pyridyl)coumarinsubstituentsandtheirsupramolecularstructures

withvanadylbis(acetylacetonate)

AliyeAslıEsenpınara,ElifDurmazb,FatmaKaracac,MustafaBulutb,⇑

aKırklareliUniversity,DepartmentofChemistry,39100Kırklareli,TurkeybMarmaraUniversity,FacultyofArtandScience,DepartmentofChemistry,34722Kadıkoy,Istanbul,TurkeycMarmaraUniversity,DepartmentofChemicalEngineering,34722Kadikoy,Istanbul,Turkey

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Articlehistory:Received28December2011Accepted7March2012Availableonline23March2012

Keywords:Coumarin(2H-1-benzopyran-2-one)CobaltPhthalocyaninesVanadylbis(acetylacetonate)Zincabstract

Thesynthesisofnovelzincandcobaltmetallophthalocyanineswithfour7-oxy-3-(4-pyridyl)coumarindyegroupsontheperiphery/non-peripherywerepreparedbycyclotetramerizationof7-(3,4-dicyanophen-oxy)-3-(4-pyridyl)coumarin(1)/7-(2,3-dicyanophenoxy)-3-(4-pyridyl)coumarin(2)andalsoaphthalocy-aninebasedonsupramolecularstructureshavebeenpreparedbythereadycoordinationofpyridinedonorsitesin2,9(10),16(17),23(24)-tetrakis[7-oxo-3-(4-pyridyl)coumarin]-phthalocyaninatozinc(1a)/1,8(11),15(18),22(25)-tetrakis[7-oxo-3-(4-pyridyl)coumarin]-phthalocyaninatozinc(2a)withvanadylbis(acetyl-acetonate).Thenovelchromogeniccompoundswerecharacterizedbyelementalanalysis,1HNMR,Massspectra,FT-IRandUV–Visspectraldata.TheIR-spectraofpreparedcompoundsshowedtwocharacteristicintensebandsat1728–1719cmÀ1forlactonecarbonylandat1592cmÀ1forthea,bunsaturateddoubledbond.Ó2012ElsevierLtd.Allrightsreserved.

1.Introduction

Coumarins,the2H-1-benzopyran-2-onederivatives,areoneof

themostimportantcompoundsofnaturalproductsandinsyn-

theticorganicchemistry.Theyhavebeenusedlargelyinpharma-

ceuticals,perfumery,agrochemicalindustriesasstartingmaterial

orintermediate.Theyarealsousedasfluorescentbrighteners,effi-

cientlaserdyesandasadditivesinfoodandcosmetics[1–3].Sev-

eralbioactivitiesofcoumarins,suchasantibacterial,anticancer,

inhibitoryofplateletaggregation,inhibitoryofsteroid5a-reduc-

taseandinhibitoryofHIV-1protease,havealsobeenreported

[1,4–6].Plantsarethemostimportantsourceofcoumarins,but

extractionfromplantistedious,timeconsumingandneedssophis-

ticatedinstrumentation.Manysyntheticmethods,likePechmann

condensation,Perkin,Reformatsky,Wittigreaction,Knoevenagel

condensationandClaisenrearrangementhavebeeninvestigated

forthesynthesisofcoumarins[7–10].

Phthalocyanines(Pcs)aresyntheticsubstancesrelatedtothe

naturallyoccurringporphyrins.Theyconsistofamacrocyclemade

upoffourisoindoleunitslinkedbyazanitrogenatomsincontrast

tothemethinecarbonatomsinporphyrins[11].Pcs,whichwere

firstdevelopedaspigments,havebeenfoundwidespreadapplica-tionsinmaterialsciences[12]suchaschemicalsensors,photocopy-

ingmachines[13–15],LangmuireBlodgettfilms[16],solarcells,

electrochromism,highenergybatteries[17],fibrousassemblies

[18],coloringforplasticsandmetalsurfacesanddyestuffsforcloth-

ing[19],non-linearoptics[20],liquidcrystals[21],semiconductors

[22],photoconductors,electrochromicdisplays[23]andgassensors

[12,24].Apartfromtheirimportantcontributionsinmaterialssci-

ence,thisclassoffunctionaldyesalsohaspotentialapplications

inthetreatmentofarangeofcancers,infectiousdiseases[25],

andeyeandneurodegenerativediseases[26],mostofwhicharere-

latedtothephotocytotoxiceffectsofthesecompounds.

UnsubstitutedPcsaregenerallydifficulttodissolveinmostor-

ganicsolvents,hence,limitingtheirfurtherapplications.Theintro-

ductionofsubstituentsnotonlyimprovesthesolubilitybutalso

modifiestheirmolecularstructure,andtherefore,theelectrical

andopticalproperties[27].Asaconsequence,variouskindsof

substituents,whichappeartobemainlylimitedtotheelectron-

donatinggroupssuchasalkyl,alkoxyl,andalkylthio,havebeen

introducedontotheperipheral/nonperipheralpositionsofphthalo-

cyanineligand[28–33].Phthalocyaninescoupledwithcoumarin

moietyexhibitbiologicalactivities[34–36].

Inthisstudy,phthalocyaninesbearingpyridylcoumarinsubstit-

uentswerepreparedandtheirZn(II),Co(II)metalcomplexesinves-

tigated.Thecoumarincontainlactonering,whichisinvolvedinthe

pharmaceuticalactivity.7-Hydroxycoumarinsallowbindingthis

structurewithaPcbyphenoxybound.Thiscovalentbinding

0277-5387/$-seefrontmatterÓ2012ElsevierLtd.Allrightsreserved.

http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2012.03.009⇑Correspondingauthor.Tel.:+902163479641x1370;fax:+902163478783.E-mailaddresses:mustafabulut50@gmail.com,mbulut@marmara.edu.tr(M.

Bulut).Polyhedron38(2012)267–274

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Polyhedron

journalhomepage:www.elsevier.com/locate

/

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oly

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期刊名全称和缩写对照J-O

期刊名全称和缩写对照J-O

期刊名全称和缩写对照

Journal Titles and Abbreviations

J. Polym. Mater. Journal of Polymer Materials

J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry

J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics

J. Porous Mater. Journal of Porous Materials

J. Porphyrins Phthalocyanines Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

J. Power Sources Journal of Power Sources

J. Prakt. Chem. /Chem-Ztg Journal fur Praktische Chemie - Chemiker Zeitung

J. Propul. Power Journal of Propulsion and Power

J. Protein Chem. Journal of Protein Chemistry

J. Pulp Pap. Sci. Journal of Pulp and Paper Science

J. Quant. Spectrosc. Radiat. Transfer Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer

J. Radioanal. Nucl. Chem. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry

一种钇金属配合物的合成、表征及DNA性质的研究

一种钇金属配合物的合成、表征及DNA性质的研究

一种钇金属配合物的合成、表征及DNA性质的研究

赵宏伟;张潇尹;高恩军

【摘 要】选用2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸配体与钇金属,在100℃水热条件反应获得一个新颖的钇配合物Y2(H2 bpydc)3·H2 O.利用元素分析、X-射线单晶衍射对新颖钇配合物结构进行结构表征,并通过荧光光谱法测定了钇配合物与鱼精DNA的结合能力.通过凝胶电泳技术分析化合物切割pBR322质粒DNA的能力.荧光光谱显示出该钇配合物有良好的DNA性质,而且凝胶电泳测定也证明复合物切割pBR322质粒DNA的有效切割能力.研究结果表明:该配位聚合物对靶向DNA有极强的结合能力,并对肿瘤细胞有极强的抑制活性,是一种潜在的新型无机抗肿瘤聚合物.

【期刊名称】《沈阳化工大学学报》

【年(卷),期】2018(032)003

【总页数】5页(P203-207)

【关键词】钇金属配合物;DNA;荧光;电泳

【作 者】赵宏伟;张潇尹;高恩军

【作者单位】沈阳化工大学 辽宁省无机分子基化学重点实验室,辽宁 沈阳110142;波士顿学院,麻萨诸塞州 波士顿02467;沈阳化工大学 辽宁省无机分子基化学重点实验室,辽宁 沈阳110142

【正文语种】中 文

【中图分类】TQ133

癌症严重威胁人类的健康，寻找治疗癌症的药物受到很多国内外医学研究者的关注.随着对癌机理不断地深入研究,已经证明癌症的发生不仅与外界环境有密切的关系,而且与人体内的环境息息相关.目前外界污染物质的致癌机理还不完全清楚,但是一些间接致癌物通过人体的代谢转化成为最终致癌物,并且和DNA相互结合,在人体内持续存在可能是癌变的决定性因素，癌症其特征是细胞不受控制的增殖和细胞凋亡的丧失，从而产生异常的细胞或肿瘤.传统的癌症治疗主要是手术，化疗和放疗.尽管化疗已被广泛用于临床治疗，但在原发性和转移性癌症中存在许多缺点，例如顺铂的一般毒性，非特异性靶向和获得性耐药.为了减少化学治疗药物的不良反应并提高治疗效率，人们越来越关注低毒性金属配合物的研究和改善治疗性能以用作抗肿瘤药物[1].新型药物与生命大分子作用机制是评价药效的重要方法.研究认为药物的主要靶点是DNA.DNA作为细胞受体，在药物切割DNA 和调节细胞凋亡在致癌和癌症治疗中都起着重要作用.稀有金属配合物可以调节对DNA 结合和切割能力，钇配合物已经被提出用作潜在的抗癌和抑癌剂.本文以钇金属离子与2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸为配体，在水热条件下进行反应，合成了金属钇与氧原子结合的新颖的配合物，通过对配合物的荧光光谱技术和电泳技术，研究了聚合物与 DNA

周利芬翻译

周利芬翻译

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-1 纳米Cu-ZnO, Cu-CdO, CuO的固相合成

及温度对其光学性能的影响

摘要：控制新颖的形态和发展有效的掺杂的策略是促进两个重要的任务基于纳米ZnO和CdO。大小控制通过调制频带能量提供了新的控制的太阳能电池的光响应和光电转换效率的方法。P型半导体CuO和ZnO是用于光伏电池的一个重要的功能材料。CuO的吸引力在于作为一种选择性太阳能吸收器由于具有高的太阳能吸收率和低的热辐射率。这项工作介绍了半导体纳米粒子的合成与表征（ZnO,CuO,Cu-CdO,ZnO,Cu-CdO)通过一步，在聚乙二醇400存在下的固态反应。

1.简介

自从1991年教授在染料敏化太阳能电池（DSSCs）上发表了历史论文后，由于其低廉的成本和广泛的科学兴趣，染料敏化太阳能电池已经迅速吸引了大量的来自不同领域的人的注意。【1-3】最大的DSSCs的太阳能能源电力转换效率已经从%提高到11%，各种最近的努力主要是面向发展更好的无机电极材料和有机敏化剂。【4】已经有越来越多的研究致力于掺杂半导体，掺杂是一个功能强大的工具定制的光学和电学性能。Cu掺杂修改通过创建本地化的杂质在ZnO发光跃迁水平。此外，铜作为其能量在ZnO受体水平位于的下方的导带的底部，使其成为创建P型ZnO的很好的实验对象。【1】

ZnO是一种重要的和通用的在室温下有的直接带隙宽的半导体。其强大的激子为60meV结合能使它对激光的激子应用具有强大的吸引力。ZnO也在太阳能电池、气体传感器、光催化、光电探测器、光电二极管、光调制器、化学和生物传感器、压敏电阻、透明薄膜、晶体管等方面具有巨大的潜力。【1-6】最近，在研究前沿的ZnO纳米材料在基本的科学和潜在的先进技术激发方面取得了巨大的进展。ZnO（粉的形式）被用来制备第三代太阳能电池即染料敏化太阳能电池（DSSCs）。【2】由于其较低的制造成本、耐久性、环境相容性和简单的制造过程，对小型电子设备和光电致变色窗低功率器件的应用兴趣已经大幅增长。【3】

无机材料的乙醇溶剂热合成及应用

无机材料的乙醇溶剂热合成及应用

无机材料的乙醇溶剂热合成及应用

无机 材料的乙醇溶 剂热合成及 应用

SOOCHOW UNIVERSITY

博 士 学 位 论 文论文 题目 无 机 材料 的乙 醇溶 剂 热合 成及 应用研究生姓名 廉锁原

指 导 教 师 姓 名 康振辉

专 业 名 称 无机化学

研 究 方 向 无机材料 化学

论 文 提 交 日 期 2013 年 3 月无机 材料 的乙 醇溶 剂热 合成 及应 用

中文 摘要

中文摘要

本 论 文 探索 了 用乙 醇 作为 溶 剂, 通 过低 温 溶剂热 合 成 一些 无

机材 料 ,包 括 过

渡金属氧化物 、碳微球材 料、金属氧 化物/ 碳复 合材料等。乙醇 是除水外 最便宜的

溶 剂 , 所以 在合 成 化学 , 特别 是溶 剂 热合 成 上被 广 泛 的用 作溶 剂 ,但 是 在本 论 文

中 除 作 溶剂 外, 还 可以 在 碘的 催化 下 低温 碳 化, 作 为 碳源 。在 本 论文 中 所用 的 反

应 容 器 是普 通的 内 衬聚 四 氟乙 烯的 不 锈钢 反 应釜 , 这 种反 应釜 在 使用 时 一般 不 超

过 200 ?。所以在本论文中的合成都是属于中低温溶剂热合成。溶剂热具有简单、 反 应 物 与温 度都 易 调控 的 特点 。合 成 的无 机 材料 主 要 有以

下表 征 手段 : 扫描 电 子

显微镜 (SEM ) 、 能谱 (EDS ) 、 透射电子显微镜 (TEM)、X 射线粉末衍射

(XRD)、

氮气吸附脱附 (BET ) 、 红外 (IR ) 、 紫外-可见 (UV-Vis ) 、 拉曼

(Raman)、X 射

线光电子能谱 (XPS ) 及电化学工作站 等。 最后 根据所合成的无机材料的各自性质

的不同分别对其应用做了初步研究。具体工作包括以下几部分:

1、以乙醇为溶剂, 以 FeCl ? 6H O 为溶质, 高温下 令其醇解可以得到形态不同