阳离子聚合 单体ppt课件

CO O
ZnI2
+-
NO2 第二N单O2体BOVE
CH3 - CH - CH2-NCO2H INO2 ZnI2
O-i-Bu O-CH -CH -OCO CH2CH2O
O nC
CH3
CH3
CCHH2C=HC2 HCOmCCHH22CHCB2rOCOHO
RNH2
CH2CH3 C O
CO
NCOH23
O
CH3
（否则将导致脱氢生成端基双键）
（2）较温和反应条件 偶联剂法中偶联剂是作阳离子聚合终止剂的亲核试剂
OSi(CH3)3 CH2=C- -OCH2 CH2 CH2O-
OSi(CH3)3 -C=CH2
Ⅱ -45 精选课硅件基ppt 烯醇醚
29
㈠引发剂法（注意两点）
HI
CH2=CH O
CH3-CH-I O
1.不同侧基的单分散聚合物合成
序列结构可控性在聚合物的合成中应注意考虑的 两项措施： （1）第二单体的反应性要小于第一单体 （2）加入第二单体的摩尔量要与引发剂量相同
精选课件ppt
26
不同侧基的单分散聚合物合成实例
nCH2=CH O
HI/I2甲笨 HOCH3
H (CH2-CH)n OCH3 O
C(COOEt)3
偶联剂法
利用多元硅基烯基醚作终止剂或使用双官能性 单体聚合偶联
OSi(CH3)3 CH2=C- -OCH2
CH2O-
OSi(CH3)3 - C=CH2
C OSi(CH3)3
CH2=C-
-OCH2 精选课件ppt Ⅱ -80
CH2O-
OSi(CH3)3 - C=CH2 33
①引发剂法

• 应用：
– 低分子量和中分子量聚异丁烯可以用作油品添 加剂、胶黏剂、密封剂、涂料、润滑剂、增塑 剂和电缆浸渍剂等 – 高分子量聚异丁烯可用作塑料、生胶、热塑性 弹性体的添加剂
• 聚苯：
AlCl3-H2O-CuCl2
n
• 氯醇胶（环氧氯丙烷阳离子开环聚合）
* OCH CH2Cl H2 C
* OCH CH2Cl H2 C
CH3 CH2 CH CH CH3
R+
CH3 RCH2 H C+ CH CH3 RCH2
CH3 H2 C C+ CH3
CH3
H2C
CH3 H2 C C CH3
H2C
CH3
H2 C
H2 C C
H2 C
H2 C C CH3
结晶聚合物
CH3
CH3
H2 C
CH3 CH
CH H2 C
H2 C C
H2 C C CH3
主要内容
①负离子聚合特征 ②主要产品介绍
③活性聚合体系
阳离子聚合
阳离子聚合的本质：
– 亲电试剂（活性中心）进攻双键或亲电化合物。 – 活性中心活泼。
阳离子聚合
• 阳离子聚合特征
• 碳正离子的特点：
H H C+ H
甲基正离子
H R C+ H
伯碳正离子
R R C+ H
仲碳正离子
R R C+ R
叔碳正离子
CH3 I-CH2 C
+
CH3
• 苯乙烯及其衍生物
苯环的共轭效应，若带有供电基团，无疑增加单体活性。
CH2 CH CH2 CH CH2 > N H3C CH3 OCH3 > CH3 C > CH2 CH

CH3COOClO3（乙酰高氯酸盐）
OO
O
O
CH3C-O-CH-CH3+ HClO4
CH3C +ClO4- + CH3COH
4、其它引发 a. I2, Br2, Cl2在R3Al, R2AlCl存在
I2 + R2AlCl→ I+R2AlClI无Lewis酸存在，I2也可引发活性单体S, 乙烯基醚，N-乙 烯基咔唑，苊
25ºC, S聚合（CH2Cl)2溶剂
Initiator or coinitiator
kp(L/mol. S)
I2
0.003
SnCl4-H2O HClO4
0.42 17.0
3. 聚合温度的影响 ER=Ei+Ep-Et
易出E现R=低-21温-4加1.8速KJ/mol
E Xn E p Etr
EXn : 12.5 29 KJ / mol
A+ B- + M
AM+ B-
M Mn
一、阳离子的单体
烯类:
CH2=CH x
CH2
x=-OR, Ph
1,1-取代烷基如 CH2=C(CH3)2
CH=CH2 N
CH=CH2 NO
茚 β-蒎烯 N-乙烯基咔唑 N-乙烯基吡咯烷酮
含氧杂环：
O
O
O
THF 氧茚(香豆酮)
羰基化合物： HCHO
二 、阳离子聚合的引发体系
H
O H
对于多数聚合，引发剂和共引发剂有一最佳比。在 这一条件下，R最大，分子量最大。
活性低 终止
有一些 Lewis酸起引发剂和共引发剂的作用 TiCl4 + M → TiCl3M+Cl-

结束语
当你尽了自己的最大努力时，失败也是伟大的 ，所以不要放弃，坚持就是正确的。
When You Do Your Best, Failure Is Great, So Don'T Give Up, Stick To The End
演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日
X
HR
H2O + BF3
H2O .BF3
H+ (BF3OH)-
HC H 3 C H 3
S n C l 4 + R C l R + ( S n C l 5 ) -+
R C H 2 C + ( S n C l 5 ) -
HC H 3 C H 3
eg：SnCl4 引发异丁烯聚合时，聚合速率随共引发剂 酸
HH
C
阳离子聚合
H CH CH3 H3C
H CH2 C CH2
CH H3C CH3
CH3
H
C CH2 C
CH3
CH H3C CH3
CM= 0.1~0.001 比自由基的CM大2~3个量级
如果向单体转移终止为主：
Rtr, M = ktr [HM+ (CR)-] [M] Ri = ki [H+ (CR)-] [M] = K ki [C] [RH] [M] [HM+ (CR)-] = K ki [C] [RH] / ktr
的强度增加而增大，起顺序如下：
氯化氢> 醋酸 >硝基乙烷 >苯酚 >水 >甲醇 >丙酮
引发剂和共引发剂有一最佳比例，这样可以获得最大聚 合速率和最高分子量。共引发剂过少，活性不足；过多， 则将终止反应。