多孔钛的粉末烧结制备与性能研究
- 格式:doc
- 大小:19.29 MB
- 文档页数:74
氢化钛粉制备钛及Ti-6Al-4V钛合金粉末冶金工艺与性能研究摘要:为了降低制造钛和钛合金半成品的成本,以氢化钛和氢化钛与铝-钒中间合金的混合物为原料,采用粉末冶金制备工艺分别制备了用于轧制的TA2和TC4多孔坯料,研究了热轧后合金的组织与力学性能。
研究结果表明,不同形变程度(50%和75%)的热轧工艺有效消除了残余孔隙,改变了微观结构特征(之前的β晶粒边界α相消失),极大地提高了TA2和TC4合金的强度和塑性,而且与传统工艺相比,省略了锭块熔炼步骤,降低了钛和钛合金轧制产品的价格,而且与传统工艺相比,省略了锭块熔炼步骤,降低了钛和钛合金轧制产品的价格。
关键词:钛合金;轧制;多孔坯料;微观结构;机械性能现如今金属钛和钛合金在不同的工业行业中有着相当广泛的应用。
早期金属钛作为结构材料局限在航空航天领域得到广泛使用,后来钛在造船、化学机械制造、医学、体育、建筑、日用品等领域也占据了一席之地[1-2]。
但是,目前钛合金产品的高价格仍然是现实中阻碍钛合金应用发展的关键因素[3-4]。
根据Ilyin等[5]的研究数据表明,在锭块熔炼和半成品制备(采用当今世界上通用的真空电弧重熔技术)上的费用占钛产品制造所有费用的62%,这是由于钛在高温下有很高的化学活性,以及高熔化温度和容易发生热形变[6-8]。
因此,从掺杂合金元素的钛合金中制备锭块,必须经过两次或三次重熔,以保证里面的合金元素均匀分布;必须多次加热到随后热转变所需的高温,以保证必要的性能要求,这些性能由合金的化学组成、所形成的组织类型决定[9-10]。
另一方面,Ivasishin等所做的研究工作表明,使用以钛氢化物为初始原料的粉末冶金方法得到的钛零件在产品数量和成本方面具有优势[11-14]。
粉末工艺在零件制备上的主要优点是跳过锭块制备阶段,不需要后续的机械加工。
然而粉末冶金工艺需要在单相β区高温烧结,使钛合金不可能形成物理机械性能和实用性能,以达到最佳组合的组织[15-16]。
钛金属粉末冶金工艺研究一、简介钛金属是具有优异化学稳定性、良好的机械性能和耐腐蚀性能的高性能材料,被广泛应用于航空、航天、海洋、化工等领域。
钛金属粉末冶金工艺是以钛金属粉末为原料,通过高温、高压下的热加工或化学反应形成的固态工艺。
钛金属粉末冶金制备的件形状多样,可制备成板材、管件、棒材等复杂形状零件。
二、制备工艺钛金属粉末冶金工艺主要包括粉末制备、压制成形、烧结和后处理。
1.粉末制备粉末制备是钛粉末冶金的起始步骤,其制备方法包括气相法、水热法、机械法、化学还原法等。
其中气相法是制备高纯度细颗粒度钛金属粉末的常用方法,该方法使用钛氯化物和氢气为原料,通过还原反应得到粉末。
2.压制成形钛金属粉末经过粉末制备后,需要进行压制成形。
压制成形包括压制和注射成形两种方法。
其中,压制方法通常使用实心粉末或空心粉末进行制备,压制成形后的零件形状简单且密度高;注射成形则是通过注射成形机器将粉末经过模具注入到预设的零件形状中,具有制备高性能复杂形状零件及大体积零件的优点。
3.烧结钛金属粉末经过压制成形后,需要进行烧结。
烧结是将金属粉末在高温和高压下,热反应形成实体零件的过程。
烧结过程分为等温烧结和非等温烧结两种方法,其中等温烧结的过程中不断保持温度不变,直到完全烧结成形;而非等温烧结则是将温度逐渐升高,达到一定温度后,迅速压制成形。
4.后处理钛金属粉末冶金的最后一步便是后处理。
后处理包括表面处理和热处理,表面处理是通过电解、抛光等方法使零件表面达到一定的精度和光洁度;热处理则是为改善钛合金的力学性能,通常包括时效退火、固溶处理等。
三、优点和应用1.优点(1)粉末制备过程简单,可使用多种方法进行制备。
(2)粉末冶金可制备成形状复杂、性能优异的钛金属件。
(3)对比传统制备钛金属零件的方法,粉末冶金制备范围更广,可实现批量生产。
2.应用随着钛金属应用于高端领域的不断扩大,钛粉末冶金越来越受到重视。
钛金属粉末冶金制备的零件,其性能优异、化学稳定,逐渐被广泛应用于航空、航天、化工、海洋工程、医疗器械、交通运输领域等。
多孔金属的制备工艺及性能综述1 前言近年来,多孔材料逐渐成为一种发展非常迅速的热点材料,从性质上分类,它包括无机多孔材料,如多孔陶瓷、发泡玻璃、泡沫混凝土等,有机多孔材料,如有机气凝胶,聚苯乙烯吸附树脂等,以及金属多孔材料。
多孔金属材料是一种由金属基体及气孔组成的新型多功能复合材料,具有轻质、高强、减震、消音减噪的优点,被广泛地应用于建筑、化工、交通运输、生物制药、军事及航空航天领域。
为取得更广泛的应用领域,获得性能更优异的多孔金属材料产品,其内部孔径的研究方向已由传统的多面体孔形貌向高孔隙率、均匀细小的球状孔隙发展。
2 多孔金属的制备工艺多孔金属材料的制备方法众多,对于同一种金属材料,所使用的制备工艺不同,得到的材料内部气孔孔径及分布会有很大的差异,其性能和应用也有变化。
可根据以下几种不同方法进行分类:(1)根据采用工艺的不同,分为铸造法,沉积法,烧结法和发泡法;(2)根据材料内部形成的孔隙结构的不同,分为开孔多孔金属和闭孔多孔金属;(3)根据生成气孔时金属状态的不同,可分为基于金属熔体的方法,基于金属粉末的方法,基于金属蒸气的方法和基于金属离子的方法[1~4]。
2.1 基于金属熔体的制备工艺该方法是先将金属基体(如铝合金或铁合金)熔化,再加入第二相金属或氧化物(如SiC、Al2O3)增加粘度,并通过搅拌使原料混合均匀,在搅拌过程中可以直接将气体,如空气、氮气等注入熔体中,从而形成气孔。
此方法虽然简单经济,但得到的多孔金属产品孔结构往往不均匀,且力学性能不佳。
此外,在得到金属熔体后,还可以通过添加发泡剂发泡,常用的发泡剂一般为金属氢化物,如TiH2、ZrH2,或碳酸盐类,如CaCO3、SrCO3,加热使发泡剂分解,产生气体使熔体膨胀发泡,冷却后得到多孔金属。
此方法的关键在于发泡剂和金属熔体在充分搅拌混合阶段的分解量要进行控制,混合均匀后在发泡阶段可产生足够的气体。
2.2 基于金属粉末的制备工艺利用粉末冶金法来制备多孔金属,是通过采用金属粉末作为原料,并添加相应的发泡剂来制取多孔金属材料的一种方法。
钛粉烧结工艺全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:钛粉烧结工艺是一种重要的工业加工方法,用于将钛粉通过高温烧结转化成坚固的钛合金材料。
钛合金具有优异的耐腐蚀性、机械性能和热强度,广泛应用于航空航天、汽车、化工等领域。
钛粉烧结工艺是实现钛合金成型的关键步骤之一,下面将介绍钛粉烧结工艺的原理、流程及应用。
一、钛粉烧结工艺的原理钛合金是由钛和其他合金元素混合而成的金属材料,其主要成分为纯度较高的钛粉。
钛粉烧结工艺通过高温加热和压缩,使钛粉颗粒间发生物理、化学变化,最终形成致密的结晶结构,提高钛合金的力学性能和耐腐蚀性。
在钛粉烧结工艺中,首先需要将钛粉进行预处理,包括筛选、清洗、干燥等步骤,以保证钛粉的质量和纯度。
接着将预处理后的钛粉与合金元素按一定比例混合,形成均匀的混合料。
混合料将被填充进模具中,在高温、高压下,经过烧结过程,原材料颗粒相互结合,形成可加工成形的致密坯体。
1. 预处理:将原料钛粉进行筛选、清洗、干燥等处理,确保原料的质量和纯度。
2. 混合:将预处理后的钛粉与合金元素按一定比例混合,形成混合料。
3. 压制:将混合料填充进模具中,进行压制成型,使原料颗粒紧密结合。
4. 烧结:将成型坯体置于高温烧结炉中,进行烧结处理,使原料颗粒经过高温加热相互结合,形成致密的结晶结构。
5. 热处理:对烧结后的钛合金进行适当的热处理,以调整合金的微观组织和性能。
6. 加工:将烧结后的钛合金坯体进行机械加工或热加工,得到所需形状和尺寸的钛合金制品。
1. 航空航天领域:钛合金具有优异的机械性能和耐高温性能,在航空航天发动机、航空器结构件等领域得到广泛应用。
2. 汽车工业:钛合金材料具有轻质、高强度和抗腐蚀性能,在汽车制造领域用于制造发动机零部件、排气系统等。
钛粉烧结工艺是一种重要的金属加工方法,通过高温烧结将钛粉转化成坚固的钛合金材料,具有广泛的应用前景和市场需求。
随着科技的不断发展和钛合金材料在各领域的应用增加,钛粉烧结工艺也将不断完善和发展,为促进产业发展和技术进步做出更大的贡献。
金属粉末烧结多孔过滤材料介绍烧结金属微孔过滤元件是:本实用新型涉及一种用于过滤各种物料和分离微径颗粒的烧结金属微孔过滤元件,它是一个由烧结金属微孔过滤筒壁构成的,外形为圆锥台状的微孔圆筒。
本实用新型烧结金属微孔过滤元件,其外形为圆锥台状,内部中空,壁厚均匀,其一端封死,另一端开口,锥台形筒壁材质采用烧结金属微孔材料,通过此材质内部的毛细微孔将外部与圆筒内腔相连通,并实现过滤的功能;开口端将烧结金属微孔材料和密质接头直接烧结成型。
我公司(宝鸡市奥龙过滤器材有限公司)是一家专业生产金属粉末冶金烧结过滤材料的科技型企业。
我公司生产的微孔钛,微孔不锈钢过滤元件是由金属及合金粉末烧结制成的微孔金属材料,是具有良好的渗透性。
以其强度高,耐热性,耐腐蚀性好而广泛应用与在石化,化工,制药,饮料,纺织,冶金,煤炭,电子,车船、医疗器械、消毒,航空航天及原子能、新能源氢燃料电池氧流场(钛)、臭氧发生器(钛)。
人工体外心肺氧合器发泡板(钛)、环保等领域。
一:不锈钢粉末烧结滤芯简介:不锈钢粉末烧结滤芯是由不锈钢粉末通过模具压制,高温烧结,整体成型而成。
具有机械强度高,耐高温,耐腐蚀新能好,孔径分布均匀,透气性好,可清洗再生,可焊接机机械加工等优点。
通过调整粉末颗粒尺寸和工艺条件,从而能够生产出过滤精度范围较广的多孔金属烧结滤芯。
由于多孔金属粉末烧结材料具有的诸多优点,这类产品被广泛应用于催化剂的回收,化工,医药,饮料,食品,冶金,石油,环保发酵等领域中的气液过滤与分离;各种气体,蒸汽的除尘,除菌,除油雾;消音,阻焰,气体缓冲等.产品特性:1.形状稳定,抗冲击和交变负载能力优于其他金属虑过材料;2.透气性,分离效果稳定;3.接卸强度优异,适用于高温,高压和强腐蚀性的环境中使用;4.尤其适合于高温气体过滤;5.可按用户要求订做各种形状和精度的产品,也可通过焊接以用各种接口。
性能:耐酸、耐碱、耐高温、耐低温、防火、防静电工作环境:硝酸、硫酸、醋酸、草酸、磷酸、5%盐酸、熔融钠、液氢、液氮、硫化氢、乙炔、水蒸气、氢气、煤气、二氧化碳气体等环境中使用。
多孔烧结金属多孔烧结金属是一种新型材料,具有特殊的物理和化学性质以及广泛的应用领域。
本文将从多孔烧结金属的概念、制备方法、性质和应用等方面进行阐述。
一、多孔烧结金属的概念多孔烧结金属是将金属粉末在高温下进行烧结,形成具有连通孔隙的三维网状结构的材料。
其主要成分有铜、铜合金、镍、钛、钼等,并可以控制孔径大小及孔隙率。
多孔烧结金属具有良好的可塑性、导电性和热传导性。
二、多孔烧结金属的制备方法多孔烧结金属的制备方法一般采用压力烧结法或者模板法。
压力烧结法是先将金属粉末加压成一定形状,然后在高温下进行烧结,所得材料具有统一排列的孔隙结构。
模板法是利用一种模板材料的空隙制备出具有同样空隙形状的材料,如泡沫镍模板、空心玻璃微球等。
三、多孔烧结金属的性质1.多孔烧结金属具有高比表面积和低密度,表面具有多个活性位点,易于吸附分子。
2.多孔烧结金属具有良好的导电性和热导率,广泛应用于电子元器件和散热器等领域。
3.多孔烧结金属具有良好的生物相容性和生物活性,因此可以应用于医疗领域。
四、多孔烧结金属的应用1.电子元器件的制造。
多孔烧结金属可以用于微型电缆和超导器件等。
2.催化剂的制造。
多孔烧结金属可以制造出高效的催化剂,用于催化环保反应等领域。
3.散热器的制造。
多孔烧结金属的良好导电性和热导率使其成为理想的散热器材料。
4.生物医学领域的应用。
多孔烧结金属具有良好的生物相容性和生物活性,可以用于人工关节、血管和牙种植等领域。
五、总结多孔烧结金属是一种新型材料,具有很多优点和广泛的应用领域。
随着制备技术和应用领域的不断拓展,多孔烧结金属将会在更多的领域得到应用。
多孔金属材料的制备方法及应用研究论文(通用)1、多孔金属材料的制备方法1.1铸造法铸造法分为熔融金属发泡法、渗流铸造法和熔模铸造法等.1.1.1熔融金属发泡法熔融金属发泡法包括气体发泡法和固体发泡法.此方法的关键措施是选择合适的增粘剂,控制金属粘度和搅拌速度,以优化气泡均匀性和样品孔结构控制的程度.此法主要用于制备泡沫铝、泡沫镁、泡沫锌等低熔点泡沫金属.对于熔融金属发泡法,当前研究较多的是泡沫铝.李言祥对泡沫铝的制备工艺、泡沫结构特点及气孔率方面进行了深入的实验研究;于利民等人根据采用此法生产泡沫铝在国内外泡沫金属的发展形势,总结并探讨了其制备工艺及优缺点.1)气体发泡法气体发泡法指的是向金属熔体的底部直接吹入气体的方法.为增加金属熔体的粘度,需要加入高熔点的固体小颗粒作为增粘剂,如Al2O3和SiC等.吹入的气体可选择空气或者像CO2等惰性气体.虽然设备简单、成本低,但孔隙尺寸和均匀程度难以控制.徐方明等用这种方法制备出了孔隙率为90!以上的闭孔泡沫铝;覃秀凤等介绍了该方法原理,并研究了增粘剂、发泡气体流量和搅拌速度等工艺参数对实验结果的影响.2)固体发泡法固体发泡法即向熔融金属中加入金属氢化物的方法. 发泡剂之所以为金属氢化物,是因为它会受热分解,生成的气体逐渐膨胀致使金属液发泡,然后在冷却的过程中形成多孔金属. 增粘剂主要选择Ca粉来调节熔体粘度,发泡剂一般为TiH2 . 采用同样的方法原理,可以通过向铁液中加入钨粉末和发泡剂的方式生成泡沫铁,但很少有相关的文献报道.Miyoshi T 等人采用这种方法制备出了泡沫铝.1.1.2渗流铸造法和熔模铸造法两种方法的相似之处在于都是将液态金属注入装有填料的模型中,构成多孔金属的复合体,然后通过热处理等的方式将杂质除去,经过冷却凝固得到终产物多孔金属;区别在于前者模型中填充的是固体可溶性颗粒(如NaCl、MgSO4等)或低密度中空球,后者铸模由无机或有机塑料泡沫(如聚氨酯)和良好的耐火材料构成.Covaciu M等用渗流铸造法制备了开孔型和闭孔型的多孔金属材料,John Banhart用熔模铸造法制备了多孔金属,详细研究了产品结构、性能及应用. 用渗流铸造法制备的多孔金属,其孔隙率小于80!,常用来制备多孔不锈钢及多孔铸铁、镍、铝等合金,虽然用这种方法制备的多孔金属孔隙尺寸得到准确控制,但成本较高. 熔模铸造法制备的多孔金属成本也很高,孔隙率比前者高,但产品强度低.1.2金属烧结法金属烧结法包括粉末烧结法、纤维烧结法、中空球烧结法、金属氧化物还原烧结法、有机化合物分解法等.1.2.1粉末烧结法粉末烧结法指的是金属粉末或合金粉末与添加剂按一定的配比均匀混合,压制成型,形成具有一定致密度的预制体,然后进行真空环境下高温烧结或钢模中加热的方式除去添加剂,最终得到多孔金属材料.此法可用来制备多孔铝、铜、镍、钛、铁、不锈钢等材料.通过粉末烧结法制备的多孔金属材料,其孔隙特性主要取决于采用的方法工艺和粉末的粒度.王录才等采用冷压、热压、挤压三种方式制备预制体,详细研究了铝在不同炉温下加热的发泡行为.根据所选添加剂的不同,粉末烧结法又分为粉末冶金法和浆料发泡法.两者选用的添加剂分别为造孔剂和发泡剂.造孔剂分为很多种,如NH4HCO3、尿素等. 陈巧富等用NH4HCO3作造孔剂,经过低温加热和高温烧结的方式制备出了多孔Ti-HA 生物复合材料,孔径范围100 ~500 μm,抗压强度高达20 MPa,可作为人体骨修复材料. 国外David C. D等用尿素作造孔剂制备出了具有一定孔隙率的泡沫钛; JaroslavCapek等以NH4HCO3为造孔剂,用粉末冶金法制备出了孔隙率为34 !~ 51!的多孔铁,并作出了多孔铁在骨科应用方面的设想.关于发泡剂的选择,TiH2或ZrH2常作发泡剂制备多孔铝、锌,而SrCO3常作为发泡剂制备多孔碳钢. 李虎等用H2O2作发泡剂,用浆料发泡法制备出了多孔钛,经过对其力学性能测试和碱性处理获得了有望成为负重骨修复的理想材料.1.2.2纤维烧结法纤维烧结法指金属纤维经过特殊处理后经过压制、成型、高温烧结的过程形成的多孔金属.运用这种方法制备的多孔金属材料,其强度高于烧结法.1.2.3中空球烧结法中空球烧结法指金属空心球粘结起来进行烧结,从而得到多孔金属材料的方法.常用来制备多孔镍、钛、铜、铁等,制得的金属兼具闭孔和开孔结构.其中金属空心球的制备方法是:用化学沉积或电沉积的方法在球形树脂表面镀一层金属,然后除去球形树脂.特别的是,多孔金属的孔隙尺寸可以通过调整空心球的方式来进行控制.1.2.4金属氧化物还原烧结法该方法旨在氧化气氛中加热金属氧化物获得多孔的、透气的、可还原金属氧化物烧结体,再在还原气氛中且低于金属的熔点温度下进行还原,从而得到开口的多孔金属. 这种方法可用来制备多孔镍、钼、铁、铜、钨等. 因为很难找到制备高孔隙率的多孔铁的方法,Taichi Murakami等用炉渣中的氧化物发泡,并采用氧化还原法制备出了多孔铁基材料.1.2.5有机化合物分解法将金属的草酸盐或醋酸盐等进行成型处理后,再在合适的气氛下加热烧结.如草酸盐分解反应式为Mx(COO)y→xM+YCO2式中:M为金属·金属的草酸盐分解释放CO2,在烧结体中形成贯通的孔隙.在制备过程中金属有机化合物可以成型后加热分解,再进行烧结.1.3沉积法此法是指通过采用物理或化学的方法,将金属沉积在易分解的且具有一定孔隙结构的有机物上,然后通过热处理方法或其他方法除去有机物,从而得到多孔金属.沉积法一般分为电沉积法、气相沉积法、反应沉积法等.1.3.1电沉积法该法是以金属的离子态为起点,用电化学的方法将金属沉积在易分解的且有高孔隙率三维网状结构的有机物基体上,然后经过焙烧使有机物材料分解或用其他的工艺将其除去,最终得到多孔金属. 具体操作步骤为:预处理、基体导电化处理、电镀、后续处理. 常用来制备多孔铜、镍、铁、钴、金、银等.国外Badiche X等用这种方法对泡沫镍的制备及性能进行了深入研究; 单伟根等电沉积法制备了泡沫铁,确定了基体的热解方式对泡沫铁的结构性能方面造成不同的影响,并且确定了最佳实验条件. Nina Kostevsek等研究了平板电极上和多孔氧化铝模板上的铁钯合金,并对二者的电化学沉积动力学进行了比较.1.3.2气相沉积法该法是在真空状态下加热液态金属,使其以气态的形式蒸发,金属蒸气会沉积在固态的基底上,待形成一定厚度的金属沉积层后进行冷却,然后采用热处理方法或化学方法去除基底聚合物,从而得到通孔泡沫金属材料.蒸镀金属可以为Al、Zn、Cu、Fe、Ti等.1.3.3反应沉积法反应沉积法,顾名思义指的是金属化合物通过发生反应,然后沉积在基体上的过程.具体操作环节是,首先将泡沫结构体放置在含有金属化合物的装置中,加热使金属化合物分解,分解得到的金属沉积在多孔泡沫基体上,然后进行烧结去除基底,得到多孔金属.通常情况下,金属化合物为羟基金属,在高温条件下发生分解反应,如制备多孔铁、镍等.2、多孔金属材料的性能及应用多孔金属材料可作为结构材料,也可作为功能材料. 同时结构决定性能,对于多孔金属而言,它的结构特点表现为气孔的类型( 开孔或闭孔) 、大小、形状、数量、分布、比表面积等方面. 多孔金属材料在航空航天、化学工程、建筑行业、机械工程、冶金工业等行业得到了广泛的应用,此外,在医学和生物领域也具有广阔的发展潜力. Qin Junhua等对多孔金属材料性能和用途两方面的研究进展做了重要阐述,并提出针对当前的形势,需要拓展多孔金属材料其他方面用途的必要性.2.1结构材料多孔金属材料具有比重小、强度高、导热性好等特点,常用作结构材料.可作汽车的高强度构件,如盖板等;可作建筑上的元件或支撑体,如电梯、高速公路的护栏等;也可作为航天工业上的支撑结构,如机翼金属外壳支撑体、光学系统支架,或用来制作飞行器等.最常用的是多孔铝.魏剑等提到了多孔金属材料可用来制作节能门窗、防火板材等,实现了其在建筑领域的应用价值.利用多孔金属材料的吸能性能,可制作能量吸收方面的材料,如缓冲器、吸震器等.最常见的是多孔铝.比如汽车的冲击区安装上泡沫铝元件,可控制最大能耗的变形;还有将泡沫铝填充入中空钢材中,可以防止部件承受载荷时出现严重的变形.与此同时,多孔铝兼具了吸音、耐热、防火、防潮等优势.2.2功能材料2.2.1过滤与分离材料根据多孔金属的渗透性,由多孔金属材料制作的过滤器可用来进行气-固、液-固、气-液、气-总第209期李欣芳,等:多孔金属材料的制备方法及应用研究13气分离.多孔金属的渗透性主要取决于孔的性质和渗透流体的性质.过滤器的原理是利用多孔金属的孔道对流体介质中粒子的阻碍作用,使得要过滤的粒子在渗透过程中得到过滤,从而达到净化分离的目的.铜、不锈钢、钛等多孔金属常用来制作金属过滤器,多孔金属过滤器被广泛应用于冶金、化工、宇航工业、环保等领域.在冶金工业中,通常用多孔不锈钢对高炉煤气进行除尘;回收流化床尾气中的催化剂粉尘;在锌冶炼中用多孔钛过滤硫酸锌溶液;熔融的金属钠所采用的是镍过滤器,此过程用于湿法冶炼钽粉等.在化工行业中,多孔不锈钢、多孔钛具有耐腐蚀性,常用作过滤器来进行过滤.比如一些无机酸或有机酸,如硝酸、亚硝酸、硼酸、96!硫酸、醋酸、草酸;碱、氢氧化钠;熔融盐;酸性气体,如硫化氢、气态氟化氢;一些有机物,如乙炔;此外,还有蒸汽、海水等.在宇航工业中,航空器的净化装置采用的是多孔不锈钢,制导舵螺中液压油和自动料管路中气体的净化也是采用这种材料,此外还可用于碳氢化合工艺中催化剂的回收.在环保领域里,主要是利用过滤器来净化烟气、废气及污水处理等方面.其中要实现气-气分离,需要对多孔材料的尺寸有更精准的要求,涉及到纳米多孔金属材料的制备工艺及其具有的性能等问题.奚正平等对洁净煤、高温气体净化、汽车尾气净化等技术作了具体的阐述,使用这些技术有利于缓解当前的环保问题.此外,医学上常用多孔钛可过滤氯霉素水解物,也可作为医疗器械中人工心肺机的发泡板等.2.2.2消音减震材料利用多孔金属材料的高孔隙率性能,可制作吸声材料.在吸声的作用上,通孔材料明显优于闭孔材料.通过改善声波的传播途径来达到消音的目的,这与多孔金属材料的材质和孔洞的结构密切相关.因为多孔钛还具有良好的耐高温、高速气流冲刷和抗腐蚀性能,所以被应用到燃气轮机排气系统等一些特殊的工作条件中,这种排气消声装置轻质、高效率、使用寿命长.段翠云等介绍了吸声材料的分类及应用,探讨了空气流阻和孔隙结构对吸声特性的影响. 王月等制备了孔径为2 ~ 7 mm,孔隙率为80!~90!,平均吸声系数为0. 4 ~ 0. 52 的泡沫铝,结果表明孔径越小,孔隙率、厚度越大,吸声性能越好. Ashby MF等在书中提到了利用泡沫金属的吸声性能可以生产消声器产品.利用多孔金属材料的抗冲击性,可用来制作减震材料.多孔金属的应力-应变(σ-ε)曲线可以分为三个阶段,即弹性变形阶段、脆性破碎阶段和紧实阶段,进而可以划分为三个区域.从曲线走势来分析,当多孔金属材料在受到冲击力时,应变滞后于应力,所以其在受到外界应力时首先变形的是它的骨架部分,随着外界应力的增大,骨架易发生破碎,当骨架受到挤压时,应变不再发生很大的变化.其中破碎阶段的起点为多孔材料的屈服强度.当受到外加载荷时,孔的变形和坍塌会消耗大量能量,从而使得在较低的应力水平上有效地吸收冲击能.中间部分区域表现出它的能量吸收能力,左边部分区域面积表现出它的抗冲击能力,面积越大,它所属的性能越好.2.2.3电极材料由于多孔金属材料具有高孔隙率、比表面积大等优点,因此常用来制作电极材料,常用的有多孔铅、镍等.刘培生等结合多孔金属电极的类型和特点,阐述了其制备工艺和性能强化的必要性,值得深思.多孔铅可用作铅酸电池中反应物的载体,可以填充更多的活性物质,减轻了电池重量,也可以用作良好的导电网络以降低电池内电阻.轻质高孔隙率的泡沫基板和纤维基板,与传统的烧结镍基板相比有明显的优势,前者有高能量密度、良好的耐过充放电能力、低成本,满足了氢镍、镉镍等二次碱性电池的技术要求.多孔镍在化学反应工程中用作流通性和流经型多孔电极,因为它除具有上述优点外,还可以促进电解质的扩散、迁移以及物质交换等.此外,它还可用作电化学反应器.袁安保等具体分析了镍电极活性物质的结构、性质以及热力学和动力学,而且研究了它的制备工艺及应用,对MH-Ni电池的开发具有重要意义.孔德帅等制备出了纳米多孔结构的镍基复合膜电极,结果表明,此复合膜在20A·g-1的冲放电流密度下,经过1000次充放电循环,电容保持率为94!.近年来,对锌镍电池的研究受到了国内外的热切关注,费锡明等针对锌镍电池制作技术的进展,阐述了当前面临的诸多问题并提出了相应的解决方案,为新型化学电池的进一步研究提供了重要线索.2.2.4催化载体材料泡沫金属韧性强、高传导、耐高温、耐腐蚀等性能,可制作催化载体材料.由于载体本身的比表面积较小,为增大金属载体与催化剂活性组分之间的结合力,需预先在载体上涂上一层氧化物.然后将催化剂浆料均匀涂抹在泡沫金属片的表面,经过压制成型,再将其置于高温环境中,可以使电厂废弃料得到有效妥善处理.2.2.5生物医学材料多孔钛及钛合金在医学上作为修复甚至替代骨组织的材料,需要具有较好的生物相容性,否则会使人体产生不良反应.而且要与需替代组织的力学性能相匹配.一般通过控制孔隙的结构和数量来调整多孔钛的强度和杨氏模量.多孔镁在生物降解和生物吸收上有很好的作用,也可作为植入骨的生物材料.此外,多孔金属材料具有良好的电磁波吸收性能,可以作电磁屏蔽材料;对流体流量控制有较高的精准度;具有独特的视觉效果,利润高,可以用作如珠宝、家具等装饰材料.3、多孔金属材料的研究现状及存在问题1)近些年来对多孔金属的研究多为低熔点、轻金属,其中研究最多的为泡沫铝.人们利用多孔金属的性能,将其运用到了实际生产和生活中,但对它的其他性能还有待研究和探索.多孔金属的研究范围、应用领域还需要进一步扩展,如多孔金属在催化领域、电化学领域或其他领域的应用等.2)在多孔金属材料的制备方法中,都存在孔隙在金属基体上的数量和分布等关键问题.孔径尺寸、孔隙率的可控性和孔隙分布的均匀性等性质,以及多孔金属的作用机制还需要进一步探究和完善.3)多孔金属材料作为冶金和材料科学的交叉领域,需要强化综合多方面的理论知识,而不是就单一方面进行研究.在多孔金属材料课题研究过程中,需要在理论分析的基础上,在实践过程中尽可能降低成本,避免材料的浪费,简化工艺,缩短工序.4)一些多孔金属材料的开发,还停留在实验室阶段,距工业中大规模生产和应用还存在着很大距离,需要研究者们共同努力,早日实现需求-设计-制备-性能-应用一体化.对金属多空材料的应用有着重要的作用,金属多孔材料是有着功能和结构双重属性的工程材料,尤其是在近些年的'发展过程中使其得到了较为广泛的应用。
分类号:TF124 密级:公开UDC:546.3 编号:工学硕士学位论文多孔钛的粉末烧结制备与性能研究硕士研究生:陈睿博指导教师:李永华教授学科、专业:材料物理与化学沈阳理工大学2011年3月分类号:TF124 密级:公开UDC:546.3 编号:工学硕士学位论文多孔钛的粉末烧结制备与性能研究硕士研究生:陈睿博指导教师:李永华教授学位级别:工学硕士学科、专业:材料物理与化学所在单位:沈阳理工大学论文提交日期:2010年12月论文答辩日期:2011年3月学位授予单位:沈阳理工大学Classification Index: TF124U.D.C: 546.3A Thesis for the Master Degree of EngineeringResearch on powder sintering preparation and properties of porous titaniumCandidate : RuiBo ChenSupervisor : Prof. YongHua LiAcademic Degree Applied for : Master of EngineeringSpeciality :Materials Physics and ChemistryDate of Submission : December,2010Date of Examination: March,2011University: Shenyang Ligong University沈阳理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:本论文的所有工作,是在导师的指导下,由作者本人独立完成的。
有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出,并与参考文献相对应。
除文中已注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。
本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
作者(签字):日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解沈阳理工大学有关保留、使用学位论文的规定,即:沈阳理工大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。
本人授权沈阳理工大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。
(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名:指导教师签名:日期:日期:沈阳理工大学硕士学位论文摘要最近,医用金属材料广泛用于硬组织如牙根等植入物。
多孔钛因为兼具良好的生物相容性和独特的孔隙结构的优点而成为研究热点。
多孔结构有利于组织的长入和体液的传输。
另外,钛属于生物惰性材料,可以通过表面改性处理改善其生物活性。
本文采用粉末烧结制备多孔钛并利用化学法在其表面沉积羟基磷灰石涂层。
本文利用粉末烧结技术,即在氢化钛粉末中添加造孔剂NH4HCO3烧结,制备不同孔隙率的多孔钛。
多孔钛的力学性能与其孔隙率有关,因此可以通过造孔剂的添加量来达到改变其力学性能的目的。
研究结果表明添加造孔剂的含量对多孔钛的压缩强度和孔隙特性有很大的影响,在压制和烧结条件不变时,造孔剂的含量增大时,多孔钛的压缩强度和弹性模量逐渐减小;多孔钛的孔隙率随造孔剂添加量的增大基本上呈正比增大。
通过造孔剂含量的变化来制备出孔隙率合适,力学性能与骨骼相匹配的多孔钛是本文研究的重点。
烧结的多孔钛的孔隙率为41.61-56.74%,孔隙尺寸为346-427 m,压缩强度为100-200MPa,弹性模量为7.9-17.5GPa。
满足密质骨的基本的孔隙和力学性能要求。
本文应用化学法对烧结多孔钛的表面进行改性,在多孔钛表面沉积羟基磷灰石涂层。
酸处理的结果在多孔钛孔壁表面留下小蚀坑,这些小蚀坑增大了多孔钛孔隙内壁表面积。
NaOH碱液处理后在金属表面形成钛酸钠凝胶层,将碱处理过的多孔钛放入模拟体液中浸泡,可在多孔钛表面诱导沉积羟基磷灰石。
碱处理时碱液的浓度和处理时间对羟基磷灰石的沉积都有很大的影响。
研究表明依次采用32.5%的硝酸,在60℃处理24h;用1.5M的氢氧化钠,在60℃处理24h,而后在37.5℃的模拟体液中处理后沉积的羟基磷灰石涂层较好。
酸碱处理条件相同,预钙化有助于加快多孔钛的羟基磷灰石涂层的沉积速度。
关键词:生物材料;多孔钛;粉末烧结;表面改性沈阳理工大学硕士学位论文AbstractRecently, biomedical metallic materials become the widely used implant materials for hard tissues like dental roots. Porous titanium has become the research focus because of its combinations of good biocompatibility and unique pore structure. Porous structure contributes to ingrowth of tissues and transportation of body fluid. Additionally, as a bioinert material, the surface bioactivity of titanium can be improved by surface modification. In this paper, porous titanium was prepared by powder sintering. Furthermore, hydroxyapatite (HA) coating on its surface was deposited by chemical method.Porous titanium with different porosity was prepared by using powder sintering, i.e. sintering by adding pore forming agent (NH4HCO3) into titanium hydride powers in this paper. Mechanical property of porous titanium is related to its porosity. Therefore, the mechanical property can be adjusted by different addition content of pore forming agent. The research results indicate that the content of pore forming agent has a great effect on the compressive strength and pore characteristics of porous titanium. As the content of pore forming agent increases, the compressive strength decreases gradually while the porosity of porous titanium increases in proportion basically under the conditions of constant pressing and sintering parameters. The focus of this paper is to prepare porous titanium with suitable porosity and mechanical performances matching with bone. The sintered porous titanium was featured by porosity of 41.61-56.74% , pore size of 346-427 m, compressive strength of 100-200MPa, elastic modulus of 7.9-17.5GPa. The pore characteristics and mechanical property of the sintered porous titanium meet the basic pore characteristic and mechanical property requirements of compact bones.In this paper, the surface of the sintered porous titanium was modified by chemical method, the HA coating was deposited on its surface. There were some pits after modification by acid. And these pits increase the internal surface areas of the pores. The sodium titanate gel layer was formed after modification by sodium hydroxide. HA沈阳理工大学硕士学位论文coating was deposited on the surface of porous titanium after immersion in simulated body fluid (SBF). The alkali concentration and immersion time have great influences on the deposition of HA coating. The research results indicate that ideal HA coating can be obtained after acid (32.5% HNO3) and alkali (1.5M NaOH ) treatments in succession at 60 °C for 24h, respectively followed by immersion in SBF at 37.5°C. Under the same acid-alkali treatment conditions of modification, the pre-calcified process contributes to accelerate the deposition rate of HA coating of porous titanium sample.Keywords: biomaterial; porous titanium; powder sintering; surface modification目录目录第1章绪论 (1)1.1前言 (1)1.2骨的成份及结构 (2)1.2.1骨成份 (2)1.2.2骨结构 (4)1.2.3羟基磷灰石的骨诱导作用 (4)1.3 骨替代材料的分类与特性比较 (5)1.4多孔钛作为骨替代材料的优点 (6)1.4.1钛的性质 (6)1.4.2多孔金属材料 (8)1.4.3多孔钛替代骨的优点 (9)1.5多孔钛的制备 (10)1.5.1多孔钛的制备方法 (10)1.5.2粉末烧结的发展 (12)1.6多孔钛的生物活化 (13)1.7 国内外现状分析 (14)1.7.1需求与发展 (14)1.7.2目前研究情况 (15)第2章实验设备及研究方法 (16)2.1实验材料及实验设备 (16)2.1.1金属粉末的特性 (16)2.1.2实验设备及连接 (18)2.2实验方案以及其工艺流程 (19)2.3实验步骤 (20)2.3.1粉末的配比及混料 (20)2.3.2毛坯的制备 (21)沈阳理工大学硕士学位论文2.3.3真空烧结 (22)第3章多孔钛的性能表征与结果分析 (25)3.1孔隙特征表征 (25)3.1.1孔隙率 (25)3.1.2孔径 (27)3.1.3孔隙形貌 (29)3.2 X射线衍射分析(XRD) (30)3.3能谱(EDS) (31)3.4力学性能表征 (32)3.4.1孔隙率对多孔钛压缩强度的影响 (32)3.4.2孔隙率对多孔钛弹性模量的影响 (33)3.5本章小结 (34)第4章多孔钛的表面改性 (35)4.1多孔钛的表面改性 (35)4.1.1表面改性的意义 (35)4.1.2表面改性常用的方法 (35)4.1.3化学法优点及其改性机理 (36)4.2 实验的准备及其方案 (37)4.2.1模拟体液的配置 (37)4.2.2实验方案 (38)4.3 实验工艺流程 (38)4.3.1试样的清洗 (38)4.3.2酸处理 (39)4.3.3碱处理 (39)4.3.4模拟体液培养 (39)第5章实验结果分析 (40)5.1酸处理及预钙化对涂层的影响 (40)5.1.1实验工艺参数 (40)5.1.2酸处理对羟基磷灰石涂层形成的影响 (41)目录5.1.3预钙化对羟基磷灰石的沉积的影响 (41)5.1.4酸处理,预钙化对羟基磷灰石的沉积的影响 (44)5.2 碱液浓度及碱处理时间对涂层沉积的影响 (46)5.2.1实验工艺参数 (47)5.2.2碱处理浓度对羟基磷灰石涂层沉积的影响 (47)5.2.3碱处理时间对羟基磷灰石涂层沉积的影响 (49)5.3本章小结 (52)结论 (53)参考文献 (54)攻读硕士学位期间发表的论文和获得的科研成果 (59)致谢 (60)第1章绪论第1章绪论1.1前言生物医用材料(biomedical materials)又称生物材料(biomaterials),它是对生物体进行诊断、治疗和置换损坏的组织、器官或增进其功能的材料[1]。