032二烯烃

第三章 烯烃 炔烃 二烯烃

Ⅰ 学习要求

1. 了解不饱和烃的结构特点，熟练掌握烯烃、炔烃、二烯烃及烯烃顺反异构体的系统命名。

2. 掌握不饱和烃的化学反应及其应用，熟练掌握应用亲电加成反应历程，马氏规则及其影响因素判断加成反应的主要产物（或方向）。

3. 了解共轭体系的类型，掌握应用诱导效应和共轭效应判断亲电加成反应的速率。

4. 掌握鉴别烯烃、炔烃的化学方法。

5. 掌握各类碳正离子的稳定性顺序。

Ⅱ 内容提要

一．不饱和烃的结构

1. 烯烃的官能团是碳碳双键，形成双键的两个碳原子是sp2杂化。碳碳双键是由一个碳碳σ键和一个碳碳π键组成，具有刚性，不能绕碳碳双键自由旋转。π键的键能较小，易被极化，容易和亲电试剂发生亲电加成反应。

2. 在炔烃分子中碳碳叁键是官能团，形成叁键的两个碳原子是sp杂化，碳碳叁键是直线型，其中两个π键相互垂直。sp杂化的碳原子的电负性较sp2杂化的碳原子电负性大，所以炔烃中的π键比烯烃的π键较难极化，亲电加成反应炔烃较烯烃难。

3. 共轭二烯烃在结构特征上是指碳碳单键和碳碳双键交替排列的情况。即分子中有四个sp2杂化的碳原子依次相连，称做共轭链。共轭二烯烃的四个sp2碳原子共存在于同一平面，形成两个π键的四个p轨道相互平行，π键电子可在共轭链上离域，这种共轭体系的π键又称离域大π键。它更易极化，亲电反应活性高于独立的π键。

4. 共轭体系是指在分子、离子或自由基中能够形成π键或p轨道离域的体系，在共轭体系中π键电子或p轨道电子不是定域，而是离域的。这种电子在共轭体系中离域并传递的电子效应称共轭效应。共轭体系与非共轭体系相比较，具有较低的热力学能，有较高的化学反应活性和特有的化学性质，存在有键长平均化现象。共轭体系又具体分为：π–π共轭体系、p–π共轭体系、p–p共轭体系、σ–π超共轭体系和σ–p超共轭体系。

5. 共轭效应是指π键电子或p轨道电子在共轭体系中间离域并传递而产生的电子效应，仅存在于共轭体系中；诱导效应则是指σ键电子在σ键中偏移并传递的电子效应，存在于所有的极性σ键中。共轭效应的强弱不随共轭链的增长而变化，诱导效应则随着σ键的增长而迅速减弱。

第 1 页 （共 21 页） 密

封

线

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考 试

时 间

总主考 班级 学 号 姓

名

学生考试试卷

2020-2021 学年 第一学期

班级： 学院： 专业： 课程：有机化学试题库(理科) 考试时长：分钟

题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总 分 复核人

分数

评卷人

一、选择题 (每题1.0分，共41.0分)

1.下列三种化合物对的加成反应活性比较( )。

(1)1,3-丁二烯(2)1,4-戊二烯(3)2-甲基-1,3-丁二烯

A.1>2>3

B.3>2>1

C.2>1>3

D.3>1>2

2.下面反应在哪种条件下进行? ( )

A.加热顺旋

B.光照对旋

C.加热对旋

D.光照顺旋

3.比较下列两组化合物的稳定性,正确的是( )。

A.a>b,c>d B.a>b,c

C.a

D.ad

4.下列化合物双键的键长的大小顺序正确的是( )。

(1)(2)(3)

A.(1)>(3)>(2)

B.(1)>(2)>(3)

C.(2)>(3)>(1)

D.(3)>(1)>(2)

5.下列哪种物质发生亲电加成反应的速度最快?( )

A.

B.

C.

D.

6.下列哪组化合物不发生Diels-Alder反应?( )

A.

B.

C.

D.

7.生成( )。

A.

B.

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验收人

考 试

时 间

总主考

班级 学 号 姓 名 C.

D.

8.反应的主要产物是( )。

A.

B.

C.

D.

9.下列反应选用何种试剂最佳?( )

A.HOCl

B.

C.

D.

10.1,3,5-己三烯与加成生成的最稳定产物是( )。 A.

油品中共轭二烯烃的气相色谱法测试研究

摘 要：本文采用气相色谱法结合气相色谱质谱法，对油品中六种常见C4、C5和C6共轭二烯烃进行测试，检测时间约为100分钟，加标回收率104.9%，不需要进行样品加成反应的前处理过程，检测速度快、检出限低、检出的目标化合物浓度范围宽，覆盖的品种多、结果重复性好，并且能够识别出具体二烯烃化物成分，由于不使用有毒有害试剂，分析过程几乎不产生污染、对人员的依赖程度低，顺丁烯二酸酐加成反应测得二烯值与本方法测得的共轭二烯烃结果比值在2~5之间，符合该值的理论区间。

关键词：共轭二烯烃、二烯值、气相色谱质谱

引言

国标 GB 17930-2016《车用汽油》对汽油中的烯烃提出了一定的限制要求，从国VIA到国VIB，烯烃的限制要求从大不大于18%（V/V）降低为不大于15%（V/V）。我国的汽油主要是催化裂化汽油（FCC）， 占到了汽油总产量的 80%

以上，受催化裂化等加工工艺影响，成品汽油中会含有少量的碳数为4到6的共轭二烯烃（根据我们对流通领域成品汽油的测试经验，极少情况下会含有碳7及以上的二烯烃物质），共轭二烯烃含量高，会导致汽油的抗氧化性降低，实际胶质增加，并对诱导期产生不利影响。因而对共轭二烯烃的控制也成了中石化销售公司对外采成品油质控技术指标之一， 虽然现行国标中并未对该指标进行技术限定。

目前用于检测油品中的共轭二烯烃的技术手段主要有顺丁烯酸酐法（UOP

326-2008）、气相色谱法（ASTM D6730-01（2016））、中红外光谱法、极谱法、分光光度法和高效液相色谱法。 这里就其中部分业界常见的测试方法作简要分析。 （1）顺丁烯二酸酐加成法

UOP 326顺丁烯二酸酐加成反应法测定二烯值最为普遍，是国际公认的权威的对二烯烃含量的测试手段，该方法利用Diels-Alder 双烯加成反应来测定二烯烃的含量（结果以二烯值表示，即与100 g 试样反应所消耗的马来酸酐等当量的I2的克数），该方法时间较长，完成一次测试一般需要3~4小时，并且过程中对人工的依赖性强，测试过程中需要使用到大量的挥发性溶剂例如苯，甲苯，乙醚等有毒有害试剂，这使得该方法的推广收到极大的制约，该方法的由于存在复杂的前处理，数据的误差引入环节较多，使得不同的实验室测试的结果经常发生较大的差异，难以把控数据的稳定性和准确性；我国行业标准 NB/SH/T 0969-2018修改采用了UOP 326-2008标准，并做了一定的改进，采用自动电位滴定代替人工滴定，但本质上并无太大的差异。

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