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技术研讨与交流II畫驚器&扯◎啊蛋虧0◎腮收稿日期：2018-12-17作者简介：李国遵（1988-），男，硕士，主要从事聚氨酯、聚豚的研发工作，发表多篇论文、专利。
E-mail:liguozun@。
聚氨酯胶粘剂的研究进展、合成、改性与应用李国遵，高之香，李士学，李建武,陈雨，赵苗（三友（天津）高分子技术有限公司，天津300211）摘要:通过查阅国内外相关文献资料，简要阐述了聚氨酯胶粘剂的性能、结构、合成、改性及应用等相关内容，综述了聚氨酯胶粘剂目前国内外的研究现状及研究进展，并对聚氨酯胶粘剂的发展做了展望。
关键词:聚氨酯胶粘剂；合成;改性;应用；研究进展中图分类号:TQ433.4+32文献标识码:A文章编号:1001-5922（2019）05-0177-04随着科学技术的发展，我国胶粘剂工业持续快速发展。
硅树脂、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸酯和其他各种胶粘剂广泛应用于各个领域円。
聚氨酯（PU）胶粘剂优异的机械性能、良好的耐低温性、耐酸碱性、耐油污性和与基材良好粘合性在众多材料中脱颖而出“。
聚氨酯胶粘剂是分子链中含有氨基甲酸酯基团（-NHCOO-）或（和）异氤酸酯基团（-NCO）的粘合剂。
分子链中大量的氨基甲酸酯、基甲酸酯、缩二和其他基团赋予聚氨酯胶粘剂优异的性能“81o1异氧酸酯聚氨酯胶粘剂的研究现状聚氨酯胶粘剂的合成是基于异氤酸酯独特的化学性质。
异氤酸酯是分子中含有异氤酸酯基团（-NCO）的化合物，该基团具有重叠双键排列的高度不饱和键结构，能与各种含活泼氢的化合物进行反应。
在聚氨酯胶粘剂领域，主要使用含有2个或多个-NCO特征基团的异氤酸酯。
根据产品在光照下是否发生黄变现象将聚氨酯胶粘剂分为通用型异氤酸酯聚氨酯胶粘剂和耐黄变型异氤酸酯聚氨酯胶粘剂。
1.1通用型异氧酸酯聚氨酯胶粘剂的研究现状通用氤酸酯，即芳香幅氤酸酯是目前聚珮工业使用最广泛的异氤酸酯，由于结构中与苯环相连的亚甲基易被氧徳解团Wt料处黄变罷常用的W1W氤酸酯有TDI、MDI和PAPI等。
硅橡胶性能及其研究进展【摘要】近年来，我国的工业水平不断提高。
硅橡胶在工业生产中发展成为一种重要的材料，对它的性能研究具有十分重要的意义，同时对促进材料的利用和工业的发展有一定作用。
笔者在本文中针对110和107两种硅橡胶的性能进行分析研究。
【关键字】硅橡胶、性能研究、研究进展一、前言硅橡胶的分子主链是通过重复转换硅原子和氧原子的排列而成链的，对它性能的研究有助于提高产品的质量水平，找准应用领域，为相应的医疗领域、军事领域做出更大的贡献。
二、硅橡胶基本情况1、基本结构像丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)和天然橡胶(NR)等碳-碳键的聚合物，其分子链上存在不饱和键，但硅橡胶是通过重复转换硅原子和氧原子的排列而成链的，在其主链上没有不饱和键。
对有机聚合物来讲，不饱和键是其硫化的化学活性区域，并且该区域会由于紫外线、臭氧、光照和热量的作用而降解。
硅-氧键的高键能，完全饱和的基本结构以及过氧化物硫化是保持硅橡胶良好耐热和耐天候性能的关键所在。
除了更高的键能，对于碳原子而言，更大的硅原子也提供了更大的自由空间，使硅橡胶玻璃化温度低，透气性能更好。
由于应用上的不同，透气性能可能是优点亦有可能是缺点。
2、硅橡胶的合成硅橡胶合成的简要过程是：砂石或二氧化硅还原为单体硅→于300℃左右温度下，以铜作催化剂，硅与甲基氯化物相互作用→形成甲基氯化硅的混合物(一元、二元或三元)→通过蒸馏分离出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解成硅烷又迅速合成为线型或环型硅氧烷→线型硅氧烷在氢氧化钾(KOH)的帮助下，形成四元双甲基环状体(D4)→在KOH存在下，D4聚合，链终止导致过程的完成。
3、硅氧烷的硫化硅氧烷一般使用过氧化物硫化，以优化其耐高温能力。
硅氧烷中含的乙烯基可被硫黄硫化，但硫键的低热敏性导致硅橡胶的热稳定性能容易受到破坏。
铂硫化体系也是硅橡胶硫化常用的，带来的性能包括：低挥发性、紧密的表面硫化、在任何介质中的超快硫化，铂硫化体系具有比传统过氧化硫化对应物略低的热稳定性能。
缩水甘油胺型多官能环氧树脂的研究概况作者：童超梅虞鑫海陈吉伟刘万章来源：《粘接》2015年第09期摘要：综述了缩水甘油胺型多官能环氧树脂的分类、合成方法及研究进展；介绍了其在耐高温胶粘剂、耐高温复合材料及耐高温涂料中的应用。
关键词：缩水甘油胺；多官能环氧树脂；合成；应用中图分类号：TQ433.4+37 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2015）09-0082-05缩水甘油胺型多官能环氧树脂是由环氧氯丙烷和多元胺反应脱去氯化氢而制得的含有2个或2个以上缩水甘油胺基的化合物。
其优点是多官能度、活性高、黏度低、交联密度大、耐热性高、粘接力强、力学性能和耐腐蚀性能良好，对玻璃纤维、碳纤维的湿润性能非常好，主要用于宇航、航空、核电与军事工业中[1～3]。
此类环氧树脂中由于含有芳香环、醚键、亚甲基键等高度交联的三维网状结构，比通用型环氧树脂的耐热性大幅提升，所以在耐高温粘合剂、耐高温涂料、耐高温先进复合材料等领域有着广泛的应用。
但是，其脆性较大，需对其改性。
据现有相关文献报道，目前多官能耐高温环氧树脂的增韧改性多采用在环氧树脂中加入有机聚合物（如耐热性热塑性树脂、羧基丁腈等橡胶、液晶聚合物等）以及无机刚性粒子（如二氧化硅、纳米粘土）等来增加其韧性。
1 缩水甘油胺型多官能环氧树脂的品种代表性的缩水甘油胺多官能环氧树脂如下：三缩水甘油基三异氰酸酯（TGIC）、三缩水甘油基对氨基苯酚（TGPAP）、四缩水甘油基二氨基二苯甲烷（TGDDM）、二异丙叉苯撑型四缩水甘油胺（TGBAP）、四甲基异丙叉苯撑四缩水甘油胺（TGMBAP）、N，N，N’，N’-四环氧丙基-4，4-二氨基二苯甲烷（TCDN）、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-2，2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基]丙烷（TGBAPOPP）、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-甲撑二邻甲苯胺（TGMDT）和4，4’-二氨基二苯基醚四缩水甘油胺（TGDAE）。
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
含芳环脂肪胺在室温固化耐高温环氧胶中的应用研究研究了2种间二甲苯二胺（MXDA）缩聚物（缩胺105和G-328）在室温固化耐高温环氧胶中的应用，测试了其贮存性、固化速度、耐高温性、刚性和韧性等性能。
结果表明，缩胺105反应速度较慢，G-328反应速度较快，2种缩胺均可在室温下24 h完全固化。
其中缩胺105刚性较强、韧性较差，因此耐高温性能优异，适合用于提升体系的耐高温性能；G-328韧性较好、刚性较弱，在保证一定耐高温强度情况下，可提升体系的柔韧性。
标签：间二甲苯二胺缩聚物；室温固化；耐高温环氧胶粘剂因性能优异而得到了广泛应用。
其中室温固化耐高温类环氧胶粘剂是近年研究的热点，众多文献对耐温树脂、耐温增韧剂和芳香胺类固化剂等进行了一系列的研究。
在固化剂中间二甲苯二胺（MXDA）因其苯环结构耐热、脂肪胺结构可室温固化等特点受到广泛关注。
但是，MXDA易吸潮成盐，因此在胶粘剂中多应用其改性产物。
本研究针对扬声器行业对室温固化耐高温环氧胶的需求，探究了2种MXDA缩合物固化剂（缩胺105和G-328）在室温固化耐高温环氧胶中的应用，比较了贮存性能、固化速度、室温固化程度、常温和高温力学性能。
1 实验部分1.1 原材料双酚F环氧树脂170，南亚环氧树脂有限公司；酚醛环氧树脂F-51，无锡树脂厂；CTBN环氧预聚体861340，CVC热固性特种材料公司；抗氧剂1010，巴斯夫（中国）有限公司；200#聚酰胺固化剂，江西宜春远大化工有限公司；四乙烯五胺TEPA，深圳市佳迪达化工有限公司；缩胺105，长沙市化工研究所；G-328，三菱瓦斯化学（上海）有限公司；高岭土、偶联剂KH-550，深圳市佳迪达化工有限公司。
1.2 胶粘剂制备1.2.1 树脂组分A的制备按质量比将1份抗氧剂1010与49份双酚F环氧树脂混合，在110 ℃下搅拌溶解直至均匀透明。
再加入30份酚醛环氧树脂F-51和20份861340，进行搅拌并抽真空，制得均匀透明A组分。
单组分环氧结构胶的性能改进与创新研究引言单组分环氧结构胶是一种广泛应用于工业领域的重要粘接材料。
它具有优异的粘接强度、耐化学腐蚀性、绝缘性等特点,广泛应用于航空航天、汽车制造、电子电器等领域。
然而,传统单组分环氧结构胶也存在固化速度慢、耐温性能较差等问题,制约了其进一步应用。
因此,如何提高单组分环氧结构胶的性能,已成为业界关注的热点问题。
改性增韧为提升单组分环氧结构胶的性能,研究人员采用了各种改性方法。
其中,采用改性剂进行增韧处理是一种行之有效的方法。
常见的增韧剂包括热塑性树脂、橡胶颗粒及无机纳米填料等。
这些改性剂能够有效改善环氧树脂的力学性能,如提高断裂伸长率和冲击强度。
例如,引入少量热塑性树脂可以提高环氧树脂的韧性,而添加纳米粒子则可以提高强度和模量。
通过合理选择改性剂种类及含量,可以有效提升单组分环氧结构胶的整体性能。
固化体系优化单组分环氧结构胶的固化行为也是影响其性能的重要因素。
通过优化固化体系,如选择合适的固化剂种类和用量,可以显著提高固化速度和耐高温性能。
例如,采用脂肪族胺类固化剂可以缩短固化时间,而采用环烷胺类固化剂则可以提高耐高温性能。
此外,引入催化剂也是一种有效的方法,可以进一步加快固化反应动力学过程。
界面改性单组分环氧结构胶的粘接性能很大程度上取决于其与基材之间的界面结合情况。
通过对界面进行改性处理,如引入silane偶联剂或等离子处理,可以显著提高环氧树脂与基材之间的结合力,从而提升整体的粘接强度。
这种界面改性技术不仅适用于金属基材,对于玻璃纤维增强复合材料基材也同样有效。
创新配方设计除了上述常规的改性方法外,研究人员还从配方设计的角度探索了一些创新性的解决方案。
例如,采用双组分环氧树脂体系,通过合理配比两种不同反应活性的环氧单体,可以实现室温下快速固化,大幅提高生产效率。
又如,引入具有特殊官能团的改性单体,可以赋予环氧树脂一些特殊性能,如自愈合能力、导电性等。
通过创新性配方设计,不断拓展单组分环氧结构胶的应用范围。
氯丁胶粘剂耐热性的研究洪旭东(福州东宝树脂有限公司福州350007)近年来,氯丁胶粘剂广泛应用于汽车、制鞋、建筑、家具、装饰等行业,其应用范围和用量急剧增加。
但氯丁橡胶在50℃以上容易解晶,凝聚力明显减弱,高于70℃时粘接力显著降低。
因此不适应在较高温度下的使用,在很大程度上限制和影响了它的应用推广。
为提高氯丁胶粘剂的耐热性,一些学者采用羧基化氯丁橡胶、添加螯合树脂、室温交联剂、加热硫化促进剂、含异氰酸根的聚氨酯、硅烷偶联剂等方法,适当增加分子链的交联度,并都在一定程度上提升了耐热温度。
本文综合上述研究方法,探讨了氯丁橡胶种类、螯合树脂、加热硫化促进剂等对氯丁胶粘剂耐热性的影响;采用氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶混合胶种,制得粘接性能好、耐热性高的氯丁胶粘剂,并己成功地应用于工业生产。
1实验部分1.1 原料氯丁橡胶,Ａ-30,Ａ-90,Ａ-120,日本电气化学公司。
羧基化氯丁橡胶,510Ｌ,日本东洋曹达公司。
对叔丁基酚醛树脂,ＦＲＪ-551,软化点110℃,美国Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学公司。
增粘剂,萜烯酚醛树脂,Ｔ803,软化点145℃,厦门荒川化工公司。
活性氧化镁,上海敦煌化工厂;活性氧化锌,上海京华化工厂。
促进剂ＮＡ-22(亚乙基硫脲),促进剂ＣＡ(Ｎ,Ｎ’-二苯基硫脲),山东郓城爱科斯特化学有限公司。
抗氧剂,ＢＨＴ(2,6-二叔丁基对甲酚),上海向阳化工厂。
催化剂,自制。
1.2 实验步骤在带有滴液漏斗、回流冷凝器、温度计和搅拌器的1000ｍｌ四口烧瓶中,先加入混合溶剂435ｇ(体积比:甲苯:正己烷:醋酸乙酯=1:1:1)。
而后取氯丁橡胶100份、活性氧化镁4份、活性氧化锌4份、抗氧剂ＢＨＴ2份在混炼机上混炼并冷却切碎,取其碎胶片110ｇ投入已加好规定量混合溶剂的四口烧瓶里,室温搅拌溶解约8～12ｈ,配制成含固量为20%的氯丁胶粘剂。
1.3性能测试1.3.1胶液粘度的测定按ＧＢ/Ｔ2794-1995规定,用美国Ｂｒｏｏｋｆｒｉｅｌｄ公司的ＬＶＦ型粘度计测定氯丁胶粘剂的粘度(ｐａ.ｓ/25℃)。
