不锈钢在大气中的腐蚀研究
- 格式:doc
- 大小:22.62 KB
- 文档页数:5
氯离子腐蚀不锈钢的原理氯离子腐蚀不锈钢的原理是指在含氯环境中,氯离子与不锈钢表面发生作用,导致不锈钢产生腐蚀现象。
不锈钢在大气环境中具有较好的耐腐蚀性能,主要是因为不锈钢表面形成了一层致密的氧化铬膜,称为钝化膜。
然而,在氯离子的存在下,钝化膜容易被破坏,导致不锈钢发生腐蚀。
1.氯离子的吸附和浸润:氯离子具有较强的亲水性,容易吸附在不锈钢表面并浸润到钝化膜下。
氯离子吸附在表面会导致表面电位升高,从而破坏了钝化膜的稳定性。
2.氯离子的电化学反应:在氯离子存在的条件下,钝化膜中的铬离子会与氯离子发生反应,生成可溶性的铬氯络合物,从而破坏了钝化膜的连续性。
这个过程被称为局部腐蚀,即氯离子会形成一个微小的腐蚀细胞,在细胞中,不锈钢表面处于阳极,而钝化膜破坏的部分则处于阴极,形成阳极和阴极之间的电流。
3.氯离子的传输:氯离子可以通过水分子或气态状态传输到不锈钢表面,特别是在高温高湿的环境中,氯离子的迁移速度会增加,导致氯离子浓度在钝化膜下积累,进一步加剧了腐蚀。
除了以上几个方面,氯离子腐蚀不锈钢还受到以下因素的影响:1.氯离子浓度:氯离子浓度越高,腐蚀速度越快。
当氯离子浓度低于一定的临界值时,腐蚀基本不发生。
但一旦超过临界值,腐蚀速率会显著增加。
2.温度和湿度:高温高湿的环境会加速氯离子的传输和吸附,进而加速不锈钢的腐蚀。
3.氧气含量:氧气对于钝化膜的稳定性至关重要,充足的氧气可以帮助钝化膜修复和再生。
因此,氯离子腐蚀不锈钢更为显著的情况通常发生在氧气缺乏的环境中,如密封系统。
总的来说,氯离子通过吸附、浸润、电化学反应等行为,破坏不锈钢表面的钝化膜,进而导致不锈钢发生腐蚀。
要防止氯离子腐蚀不锈钢,可以通过以下途径进行控制:1.减少氯离子的接触:避免在含氯环境中使用不锈钢材料,或者使用防腐涂料、防护层等措施将不锈钢与氯离子隔离。
2.增加氧气供应:通过增加通气量、增加氧气浓度等方式,提高不锈钢表面氧气的含量,增强钝化膜的稳定性。
无机酸对316L不锈钢的腐蚀1.前言不锈钢是含铬11%以上或同时含镍的钢种的统称。
它在常温氧化性环境(如大气、水、强氧化性酸等)中容易钝化,使表面产生一层氧化铬为主,保护性很强的薄膜,其腐蚀速率极低。
但当温度增高或环境的氧化能力减小时,将由钝态变为活态,腐蚀显著增大。
各类不锈钢对有机酸、有机化合物、碱、中性溶液和多种气体都有良好耐蚀性。
在非氧化性酸(硫酸、盐酸等)中腐蚀严重。
不锈钢设备的腐蚀常常为局部腐蚀,当处于钝态和活态边缘,在含有卤素离子的盐溶液中,可能产生孔蚀。
在含有对应力腐蚀敏感离子(如Cl-、OH-等)的溶液中,受应力的部分(如焊缝附近)则可能产生危险的应力腐蚀破裂。
焊缝两侧的敏化区还易产生晶间腐蚀。
铬镍钢的耐蚀性和机械性能都超过单纯铬钢。
镍的加入促进奥氏体结构的生成,可以得到更好的机械性能,特别是使韧性提高,同时又增大了钝化范围,使它更容易钝化。
316L不锈钢和一般的铬镍不锈钢相似,但由于加入了2%的钼,所以在许多方面比铬镍不锈钢更为优越,特别是在非氧化性酸和热的有机酸、氯化物中的耐蚀性要比铬镍不锈钢好得多,抗孔蚀的能力也较好。
2.不锈钢成分牌号对照表各种不锈钢的成分表中外不锈钢牌号对照表3.无机酸对316L 不锈钢的腐蚀铬镍钢对一切浓度和温度的盐酸都不适用,316L 在盐酸中的溶解度少许降低一些,但也只能用于极稀的酸。
如某些氯化物的溶液中,由于水解作用可能产生极微量的盐酸,可使用316L 不锈钢,但一般容易发生孔蚀。
铬镍不锈钢可使用于常温下5%以下的稀硫酸和90%以上的浓硫酸,316L 的耐蚀性比较好,但使用温度也不宜超过50~70℃。
对于中等浓度的硫酸和发烟酸,所有的铬镍钢腐蚀都很大,不适用。
所有的铬钢对一般浓度的不充气的硫酸都不适用。
硫酸中如含有其它物质,如铬酸、重铬酸钠、硝酸钠和大多数硫酸盐类,对不锈钢具有缓蚀效果。
各种牌号的铬和铬镍不锈钢对硝酸都有良好的耐蚀性。
对70%以下的稀硝酸,适用温度可到沸点上下。
第21卷第3期装备环境工程2024年3月EQUIPMENT ENVIRONMENTAL ENGINEERING·97·不同海域Custom450高强度不锈钢的腐蚀规律研究王晓辉,刘振宝*,梁剑雄,杨志勇,陈佳豪(钢铁研究总院有限公司特殊钢研究院,北京 100081)摘要:目的研究Custom450钢在青岛、舟山、厦门及三亚等4个海域大气和飞溅环境中的自然腐蚀规律。
方法采用形貌分析、腐蚀速率、点腐蚀深度分析等方法对Custom450钢在上述4个海域大气和飞溅区的腐蚀规律进行研究。
结果 Custom450钢在4个海域大气环境的年平均腐蚀速率相当,且未观察到有点蚀现象发生,舟山海域的年平均腐蚀速率最小,为0.001 41 mm/a,三亚海域的年平均腐蚀速率最大,为0.001 54 mm/a。
4个海域飞溅区的年平均腐蚀速率范围为0.002 1~0.002 8 mm/a,舟山海域的年平均腐蚀速率为0.002 1 mm/a,平均及最大点腐蚀深度分别为 5.7 μm和25.99 μm,均低于其他3个海域。
结论 Custom450钢在4个海域的大气环境暴露1 a后,未发现明显的腐蚀现象,表明该钢短期内在上述4个海域海洋大气环境中具有良好的耐蚀性。
在飞溅环境中的腐蚀速率高于大气环境,且有明显的点腐蚀现象发生,钢中未溶的NbC相会促进点腐蚀现象的发生。
关键词:Custom450钢;暴露试验;腐蚀;飞溅区;大气环境;碳化物中图分类号:TG172.5 文献标志码:A 文章编号:1672-9242(2024)03-0097-08DOI:10.7643/ issn.1672-9242.2024.03.013Corrosion Law of Custom450 High Strength Stainless Steel in Different Sea AreasWANG Xiaohui, LIU Zhenbao*, LIANG Jianxiong, YANG Zhiyong, CHEN Jiahao(Special Steel Research Institute, Central Iron and Steel Research Institute Co., Ltd., Beijing 100081, China)ABSTRACT: The work aims to study the natural corrosion law of Custom450 steel in the atmosphere and splash environment of Qingdao, Zhoushan, Xiamen and Sanya sea areas. The corrosion law of Custom450 steel in the above four sea areas was studied by means of morphology analysis, corrosion weight loss and pitting corrosion depth analysis. The average annual corro-sion rate of Custom450 steel in the atmospheric environment of the four sea areas was similar and no pitting corrosion was ob-served.The average annual corrosion rate in Zhoushan sea area was 0.001 41 mm/a, and the average annual corrosion rate in Sanya sea area was 0.001 54 mm/a. The average annual corrosion rate in splash zone of the above four sea areas ranged from0.002 1mm/a to 0.002 8 mm/a. The average corrosion rate and the average and maximum point corrosion depth in Zhoushan Seaarea were 0.002 1 mm/a, 5.7 μm and 25.99 μm, respectively, which were lower than those in other three sea areas. No obvious收稿日期:2023-11-19;修订日期:2024-01-04Received:2023-11-19;Revised:2024-01-04基金项目:钢铁研究总院有限公司重点基金(23T60160Z)Fund:Key Fund of Iron and Steel Research Institute Limited (23T60160Z)引文格式:王晓辉, 刘振宝, 梁剑雄, 等. 不同海域Custom450高强度不锈钢的腐蚀规律研究[J]. 装备环境工程, 2024, 21(3): 97-104. WANG Xiaohui, LIU Zhenbao, LIANG Jianxiong, et al.Corrosion Law of Custom450 High Strength Stainless Steel in Different Sea Areas[J]. Equipment Environmental Engineering, 2024, 21(3): 97-104.*通信作者(Corresponding author)·98·装备环境工程 2024年3月corrosion is found after 1 year of exposure, which indicates that Custom450 steel has good corrosion resistance in the atmos-phere and splash environment of the above four sea areas in the short term, and the undissolved NbC phase in steel promotes the occurrence of pitting corrosion.KEY WORDS: Custom450 steel; exposure test; corrosion; splash zone; atmospheric environment; carbide作为兼顾优良强韧性和耐腐蚀性能的先进钢铁材料,高强度不锈钢广泛地应用于汽车及能源等领域[1-3]。
海洋环境下不锈钢管道腐蚀机理分析及防腐研究作者:于林科等来源:《山东工业技术》2015年第16期摘要:本文就复杂海洋环境下不锈钢管道腐蚀原因进行综合分析,重点分析高湿度海风及盐雾中氯离子对不锈钢管道表面腐蚀破坏的机理,并提出几种防腐措施,为以后同类工程的实施提供有效的解决办法。
关键词:海洋环境;氯离子;表面腐蚀;防腐措施1 前言某海岛输电工程项目中,采用0Cr18Ni9Ti不锈钢无缝管道进行水系统输送。
室外管路表面处理方式为喷砂处理。
该系统管道在投用10个月后,发现室外管道表面锈蚀比较严重,出现较多的锈迹。
现场通过对管道表面锈迹处理发现,此锈迹为浮锈,只需用拉丝布擦拭即可清除掉锈迹。
为彻底弄清室外不锈钢管道短时间产生锈蚀的原因,解决不锈钢管道运行寿命的问题。
本文就高温、高湿度、高盐分海风、盐雾、海水飞溅等复杂海洋环境下不锈钢管道腐蚀原因进行综合分析,重点分析高湿度海风及盐雾中氯离子对不锈钢管道表面腐蚀破坏的机理,并提出一些列防腐措施,为以后同类工程的实施提供有效的解决办法。
2 腐蚀原因综合分析2.1 管道化学成分分析用材质分析仪对不锈钢管道化学成分进行分析,结果表明:管道化学成分符合0Cr18Ni9Ti 牌号的要求。
2.2 海洋环境下不锈钢管道腐蚀分析海洋大气环境与内陆大气环境有很多区别,对不锈钢管道腐蚀分析时,需要考虑高温、高湿度、高盐分海风、盐雾、海水飞溅等多种因素[1]。
2.2.1 高盐分海风、盐雾、海水飞溅在海洋环境下的海风、海浪比较频繁,海风引起的海浪使得海水中的大量盐液与大气混合,使得大气中还有大量盐分,而这些盐分中还有大量的氯离子,这些盐分中的氯离子具有较高的电导率,容易形成电解质溶液,在金属表面形成微电池,增强了腐蚀的活性,破坏金属表面的钝化膜。
海洋环境下在温度较高的情况下,大量的海水产生雾化现象,形成大量盐雾,而盐雾的主要成分与海水及其相似,对不锈钢管道的表面也会产生腐蚀。
产生腐蚀的主要原因还是盐雾中的大量氯离子。
环境试验不锈钢、碳钢和低合金钢在湿热地区广州大气腐蚀试验结果机械部广州电器科学研究所(广州 510302) 区国昌摘 要 介绍黑色金属不锈钢(试验12年)、碳钢和低合金钢(试验8年)在广州地区大气腐蚀试验结果。
试验数据可供机电仪产品设计等有关人员参考。
关键词 钢 湿热地区 大气腐蚀试验中图法分类号 TG172.3 本课题属国家自然科学基金和十多个部门联合资助项目之一。
根据全国大气网站统一制订的试验计划,本站于1983年投放了五种不同型号的不锈钢试片75件,八五期间取得一次数据75个,二次数据25个。
1984年投放碳钢和低合金钢试片105件,共取得一次数据525个,二次数据325个。
现分别对以上各种黑色金属材料在广州地区大气曝露试验数据进行归纳。
一、不锈钢1.表面腐蚀形貌特征从五种不同型号的不锈钢在广州地区的大气曝露腐蚀情况来看,试样在开始曝露的一年时间内,表面的腐蚀形貌除了2Cr13表面上、下边缘有5%的棕锈小点外,其余四组表面基本无明显变化。
不锈钢十二年腐蚀形貌特征见表1。
表1 不锈钢十二年大气腐蚀形貌特征样品名称表 面 腐 蚀 形 貌 特 征样 品 正 面样 品 反 面00Cr 19Ni 10表面光泽暗淡,其余为稀布细小棕锈点和黑小点及数条短小划痕。
表面稍有光泽,数个轻微细小棕锈点,底部数条短小划痕。
2Cr 13表面光泽灰暗,满布棕锈点及黑小点,上下边缘满布棕锈斑及数条长短划痕。
上部满布、中下部稀布细小棕锈点,底部满布棕锈斑及数条长短划痕。
F 179表面光泽暗淡,稀布细小棕锈点及满布黑小点,数条长短划痕。
稀布细小棕锈点及黑小点,几条短小划痕。
1Cr 18N i9Ti 表面稍有光泽,稀布细小棕锈点及满布黑小点,一条长划痕及数条短划痕。
数个细小棕锈点及几条短划痕。
0000Cr 18M o 2表面稍有光泽,稀布细小棕锈点及黑小点,数条长短不一的划痕。
几条短小划痕,中下部少量棕锈点。
2.腐蚀率五组不锈钢经一年曝露试验,年平均腐蚀率没有明显差异,但经大气曝露二至十二年,年平均腐蚀率则有明显区别,但腐蚀率甚小。
不锈钢地腐蚀方式与腐蚀性能⑴不锈钢地腐蚀方式简介在众多地工业用途中,不锈钢能提供令人满意地耐蚀性能.根据使用地经验来看,除机械失效外,不锈钢地腐蚀主要表现在:不锈钢地一种严重地腐蚀形式是局部腐蚀(亦即应力腐蚀开裂,点腐蚀,晶间腐蚀,腐蚀疲劳以及缝隙腐蚀).b5E2R。
①应力腐蚀开裂()应力腐蚀开裂是指承受应力地合金在腐蚀性环境中由于裂纹地扩展而产生失效地一种形式.应力腐蚀开裂具有脆性断口形貌,但它也可能发生于韧性高地材料中.发生应力腐蚀开裂地必要条件是要有拉应力(不论是参与应力还是外加应力,或者两者兼而有之)和特定地腐蚀介质存在.裂纹地形成和扩展大致与拉应力方向垂直.这个导致应力腐蚀开裂地应力值,要比没有腐蚀介质存在时材料断裂所需要地应力值小得多.在微观上,穿过晶粒地裂纹称为穿晶裂纹,而沿晶界扩展地裂纹称为沿晶裂纹,当应力腐蚀开裂扩展至一定地深度时(此处,承受荷载地材料断面上地应力达到它在空气中地断裂应力),则材料就按正常地裂纹(在韧性材料中,通常是通过显微缺陷地聚合)而断开.因此,由于应力腐蚀开裂而失效地零件地断面,将包含有应力腐蚀开裂地特征区域以及与显微缺陷地聚合想联系地“韧窝”区域.p1Ean。
通常是应力腐蚀开裂地基本条件是:弱地腐蚀介质,一定地拉应力和特定地金属材料构成地特定腐蚀系统.下面将详细介绍这方面地内容.DXDiT。
仅当弱地腐蚀在金属表面形成不稳定地保护膜时,才可能发生应力腐蚀开裂.实验结果表明:值降低将减弱奥氏体不锈钢地应力腐蚀开裂敏感性.一般地结构用钢在中性值和高值介质中,将发生不同机制地应力腐蚀开裂.RTCrp。
在一定地拉应力地应变条件下易产生腐蚀.对不锈钢地应力腐蚀开裂,应力(σ)和开裂时间()关系一般认为符合σ方程,式中,为常数.这表明所受应力越大,不锈钢产生应力腐蚀开裂地时间越短.对不锈钢应力腐蚀开裂研究表明,存在产生应力腐蚀地临界应力值,常用σ表示.低于该值,则不产生应力腐蚀开裂.σ值随介质地种类,浓度,温度,材料地成分地不同而不同.产生应力腐蚀裂纹破坏地环境是相当复杂地.所涉及地应力通常不仅仅是工作应力,而是这种应力和由于制作,焊接或热处理在金属中产生地残余应力地组合.5PCzV。
铁素体不锈钢耐腐蚀性研究铁素体不锈钢是一种具有良好耐腐蚀性能的钢材种类。
相比于其他类型钢材,铁素体不锈钢的耐腐蚀性更强,因此在某些要求特别高的场合得到了广泛的应用。
本文将聚焦于铁素体不锈钢耐腐蚀性的研究,旨在为读者提供更深入的了解。
一、铁素体不锈钢的基本特性首先,我们需要了解铁素体不锈钢的基本特性。
铁素体不锈钢是指铁素体和铬元素构成的合金,其中铬的含量通常在12%以上。
铁素体不锈钢的性能以耐腐蚀性为主要特征,因此被广泛应用于近海船舶、化工设备、海底油气管道等领域。
二、铁素体不锈钢的耐腐蚀性研究进展随着技术的不断进步,铁素体不锈钢的耐腐蚀性研究也在不断深入。
现在,人们已经掌握了很多方法来提高铁素体不锈钢的耐腐蚀性。
下面,我们将介绍其中几种主要的方法。
1. 添加其他元素铁素体不锈钢中添加其他元素(如钼、钒、钛等)是一种提高其耐腐蚀性的方法。
这些元素能够抑制钢材中氧化物的形成,从而减少腐蚀的发生。
2. 改变铁素体结构铁素体不锈钢的耐腐蚀性与其结构有关。
通过冷加工、淬火等方法可以改变其结构,从而提高其耐腐蚀性。
3. 表面处理对铁素体不锈钢的表面进行处理也是提高其耐腐蚀性的一种方法。
例如,在钢材表面涂覆一层高分子材料,可以阻隔氧气和水的接触,从而减少其腐蚀的发生。
三、铁素体不锈钢的应用铁素体不锈钢由于其优异的耐腐蚀性能而在工业和民用领域得到广泛应用。
下面,我们将针对一些具体的领域进行介绍。
1. 化工设备化工设备中需要使用高耐腐蚀性的钢材,因为化工液体往往会对钢材产生严重腐蚀。
铁素体不锈钢具有优异的耐腐蚀性能,因此被广泛应用于化工设备中。
2. 近海船舶近海环境中有很多因素会影响钢材的耐腐蚀性,如海水中的盐分、氧气和微生物等。
铁素体不锈钢的抗腐蚀性能能够满足这些要求,因此在近海船舶建造中也得到了广泛应用。
3. 海底油气管道海底油气管道在极端的海洋环境中操作,因此需要使用高抗腐蚀性的钢材。
纯铁素体不锈钢的抗海洋腐蚀性能较差,但通过改变其组成或表面处理等方法可以提高其耐腐蚀性。
不锈钢的腐蚀方式与腐蚀性能⑴不锈钢的腐蚀方式简介在众多的工业用途中,不锈钢能提供令人满意的耐蚀性能。
根据使用的经验来看,除机械失效外,不锈钢的腐蚀主要表现在:不锈钢的一种严重的腐蚀形式是局部腐蚀(亦即应力腐蚀开裂,点腐蚀,晶间腐蚀,腐蚀疲劳以及缝隙腐蚀)。
①应力腐蚀开裂(SCC)应力腐蚀开裂是指承受应力的合金在腐蚀性环境中由于裂纹的扩展而产生失效的一种形式。
应力腐蚀开裂具有脆性断口形貌,但它也可能发生于韧性高的材料中。
发生应力腐蚀开裂的必要条件是要有拉应力(不论是参与应力还是外加应力,或者两者兼而有之)和特定的腐蚀介质存在。
裂纹的形成和扩展大致与拉应力方向垂直。
这个导致应力腐蚀开裂的应力值,要比没有腐蚀介质存在时材料断裂所需要的应力值小得多。
在微观上,穿过晶粒的裂纹称为穿晶裂纹,而沿晶界扩展的裂纹称为沿晶裂纹,当应力腐蚀开裂扩展至一定的深度时(此处,承受荷载的材料断面上的应力达到它在空气中的断裂应力),则材料就按正常的裂纹(在韧性材料中,通常是通过显微缺陷的聚合)而断开。
因此,由于应力腐蚀开裂而失效的零件的断面,将包含有应力腐蚀开裂的特征区域以及与显微缺陷的聚合想联系的“韧窝”区域。
通常是应力腐蚀开裂的基本条件是:弱的腐蚀介质,一定的拉应力和特定的金属材料构成的特定腐蚀系统。
下面将详细介绍这方面的内容。
a 仅当弱的腐蚀在金属表面形成不稳定的保护膜时,才可能发生应力腐蚀开裂。
实验结果表明:pH值降低将减弱奥氏体不锈钢的应力腐蚀开裂敏感性。
一般的结构用钢在中性pH 值和高pH值介质中,将发生不同机制的应力腐蚀开裂。
b 在一定的拉应力的应变条件下易产生腐蚀。
对Cr-Ni不锈钢的应力腐蚀开裂,应力(σ)和开裂时间(t s)关系一般认为符合1gt s=a+bσ方程,式中a,b为常数。
这表明所受应力越大,不锈钢产生应力腐蚀开裂的时间越短。
对不锈钢应力腐蚀开裂研究表明,存在产生应力腐蚀的临界应力值,常用σSCC表示。
316l不锈钢耐过氧化氢气体腐蚀报告【316L不锈钢耐过氧化氢气体腐蚀报告】1. 引言近年来,随着化工、环保等行业的发展,对金属材料的腐蚀性能要求也越来越高。
而在其中,过氧化氢气体腐蚀问题备受关注。
本文将围绕316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的耐腐蚀性能展开研究和探讨,为读者带来一份有价值的报告。
2. 对316L不锈钢的介绍2.1 316L不锈钢的成分和结构316L不锈钢是一种低碳型的镍铬不锈钢,具有优异的耐腐蚀性能和焊接性能。
其主要成分包括铬、镍、钼等,同时还含有少量的碳、硅、锰等元素。
2.2 316L不锈钢的应用领域由于其良好的耐腐蚀性能和机械性能,316L不锈钢广泛应用于化工、医药、海洋工程等领域。
3. 过氧化氢气体腐蚀简介3.1 过氧化氢气体的性质过氧化氢气体是一种无色、具有刺激性气味的气体,具有强氧化性,可引发金属材料腐蚀。
在化工生产和储存中,过氧化氢气体的腐蚀问题备受关注。
3.2 过氧化氢气体对金属的腐蚀作用过氧化氢气体对金属材料的腐蚀作用是一种氧化腐蚀,会导致金属表面产生褐色或黑色氧化物。
4. 316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的耐腐蚀性能研究4.1 实验目的和方法通过浸泡实验和电化学方法,研究316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为和腐蚀速率。
4.2 实验结果和分析实验结果表明,316L不锈钢在过氧化氢气体环境下显示出较好的耐腐蚀性能,腐蚀速率较低,表现出优异的抗腐蚀能力。
4.3 影响316L不锈钢耐腐蚀性能的因素除了材料本身的化学成分外,温度、压力等因素也会影响316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的耐腐蚀性能。
5. 总结与展望根据以上实验结果和分析,可以得出结论:316L不锈钢在过氧化氢气体环境下具有良好的耐腐蚀性能。
但在实际应用中,仍需结合具体环境和条件进行选择和使用,同时未来还需要深入研究其耐腐蚀机制及改进方法。
6. 个人观点和理解在本文的研究过程中,我对316L不锈钢的耐腐蚀性能有了更深入的了解。
5.不锈钢的腐蚀与耐腐蚀的基本原理不锈钢的腐蚀定义为材料由于与其所处环境介质的反应而造成的破坏。
对于含镍材料来说,腐蚀有两种主要形式:一种是均匀腐蚀,另一种是局部腐蚀。
在海洋大气中的铁锈就是一种一般或均匀腐蚀的典型例子。
此处金属在其整个表面上均匀地被腐蚀。
在这种情况下,钢表面形成疏松层,这层腐蚀产物很容易去除。
另一方面,像合金400这种耐腐蚀性较好的金属,它们在海洋大气中表现出良好的均匀抗腐蚀性。
这是由于合金400可形成一种非常薄而坚韧的保护膜。
均匀腐蚀是一种最容易处理的腐蚀形式,因为工程师可以定量地确定金属的腐蚀率并可精确地预测金属的使用寿命。
由局部腐蚀而引起的破坏是很难预测的。
因而,设备的寿命也不能精确地预计。
这里给出几种局部腐蚀的例子。
第一例是电化学腐蚀。
当两种或多种不同的金属在某种导电液(电解液)存在条件下接触和连接时,电化学腐蚀就发生了。
此时,两种金属间建立了势能差,同时电流将流动。
电流会从抗腐蚀能力较差的金属(即阳极)流向抗腐蚀能力较强的金属(即阴极)。
腐蚀由阴极上的反应情况而控制,如氢气的生成或氧气的还原。
如果某一大的阴极面与某一小的阳极面相连接时,阳极和阴极之间即会产生大的电流流动。
这种情况必须避免。
另一方面,当我们将此情况颠倒一下,即让某一大的阳极面与小的阴极面相连接时,两种金属之间则会产生小的电流流动。
这种情况是我们所期望的。
在实用指南中,我们将位于某一容器或槽中的焊接金属接点设计为阴极。
紧固件装置是这样设计的,即将阴极紧固件(小面积)与阳极件(大面积)连接在一起。
此概念的例子是将钢板用铜铆钉铆接在一起并暴露在流动速度低的海水中,铜质固定件为小的阴极面,而钢板为大的阳极面。
这种设计是非常便利的,而且可产生良好的相容性。
另一方面,如果相反进行连接,即用钢铆钉来固定铜板,则在钢铆钉上会产生非常快的腐蚀。
此时,铜板则由于钢的腐蚀而被阴极保护。
有趣的是在这种情况下,铜离子的释放被停止,铜板将被海水中的有机物缠结。
第35卷第3期北京科技大学学报Vol.35No.32013年3月Journal of University of Science and Technology Beijing Mar.2013304不锈钢在西沙海洋大气环境中的腐蚀行为骆鸿,李晓刚,肖葵,董超芳北京科技大学新材料技术研究院,北京100083通信作者,E-mail:lixiaogang99@摘要采用扫描电镜、能谱、电化学阻抗谱和拉曼光谱等分析测试手段,研究了西沙群岛苛刻海洋大气环境下,经过不同时间暴露后304不锈钢的腐蚀行为和机理.304不锈钢在西沙大气暴露后的腐蚀类型主要是以局部腐蚀的点蚀为主,腐蚀产物主要由β-FeOOH 、γ-Fe 2O 3和Fe 3O 4组成.随暴露时间的延长,不锈钢表面钝化膜的稳定性变差,点蚀数目增加、点蚀坑深度增大且表面腐蚀产物覆盖率也逐渐增多.与其他部位相比,点蚀更容易在表面划痕处产生.提高表面加工精度,有助于提高其耐腐蚀性能.关键词不锈钢;大气腐蚀;西沙群岛;点蚀分类号TG172.3Corrosion behavior of 304stainless steel in the marine atmospheric environment of Xisha islandsLUO Hong,LI Xiao-gang,XIAO Kui,DONG Chao-fangInstitute for Advanced Materials and Technology,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,ChinaCorresponding author,E-mail:lixiaogang99@ABSTRACT The corrosion behavior and mechanism of 304stainless steel exposed for different time periods in the marine atmosphere of Xisha islands were studied by scanning electron microscopy,energy dispersive spectra,electro-chemical impedance spectroscopy,and Raman spectroscopy.Pitting corrosion is the main corrosion type of the steel in the atmospheric environment.The main compositions of the corrosion products are β-FeOOH,γ-Fe 2O 3,and Fe 3O 4.With the exposure time prolonging,the stability of the passive film deteriorates,the pitting number and depth increase,and the coverage of the surface corrosion products also enlarges.The pitting initiates more easily at scratches on the surface.The increase in machining precision of the surface will improve the pitting corrosion resistance.KEY WORDS stainless steel;atmospheric corrosion;Xisha islands;pitting300系列奥氏体不锈钢由于其具有优良的力学性能、耐腐蚀性能和焊接性能,在航空航天、交通运输、石油化工以及室外工程和建筑等许多领域得到了广泛的应用[1].通常情况下,奥氏体不锈钢表面在大气环境下会形成致密的钝化膜而具有极好的耐蚀性能,在一般大气中仅有水膜是不会破坏不锈钢表面的钝化膜,即使破坏了也很容易自我修复.但是,在较苛刻的大气环境下,如海洋大气,风携带着含有氯化物悬浮颗粒的海水传输到钢表面,氯化物通过潮解释放出的氯离子,易造成不锈钢表面钝化膜的破裂,引发较为严重的局部腐蚀.目前,已有许多专家对不锈钢材料的大气腐蚀进行了研究.李巧霞等[2]综述了不锈钢在大气环境下的腐蚀机理,探讨了影响不锈钢大气腐蚀的主要因素.梁彩凤等[3]进行了五种不锈钢在我国亚热带、工业性和海洋性等典型环境的12年暴露试验,总结出湿热海洋大气环境中氯离子的存在对不锈钢腐蚀性最强.Wallinder 等[4]研究了四种不同表面状态的304不锈钢在暴露于海洋大气环境下不同时间后的腐蚀行为,结果发现不同的粗糙度对不锈钢的抗腐蚀性能有较大的影收稿日期:2012–03–01基金项目:国家自然科学基金资助项目(51171023;51131001)网络出版时间:2013-04-02 13:19网络出版地址:/kcms/detail/11.2520.TF.20130402.1319.009.html第3期骆鸿等:304不锈钢在西沙海洋大气环境中的腐蚀行为·333·响,这可能和不同的表面粗糙度具有不同的表面组成和吸湿性有关系.但是,不锈钢材料在高湿、高温和高盐雾环境下的腐蚀行为和机理还少见报道.国家自然环境腐蚀站网中的西沙大气试验站位于西沙群岛中的永兴岛上,该试验站地处热带湿热地区,年平均气温为27.0℃,相对湿度为82%,年降雨量为1600mm,平均风速为4.2m·s−1,空气中的盐雾含量长年居高不下,是我国最苛刻的海洋环境,也是典型的高温、高湿、高盐雾和长日照环境.海洋经济发展已纳入国家“十二五”发展规划,成为我国新的经济增长点.海洋油气、海上交通运输、滨海建设等的设计、施工和防护对材料的选择和设计提出了更高的要求,因此开展不锈钢在西沙海洋环境下的腐蚀行为和规律的研究也具有重要的意义.本文通过现场大气暴露试验,利用金相显微镜、扫描电镜,能谱、激光拉曼光谱等方法,研究了304不锈钢在西沙大气环境下,经过不同时间的暴露后的腐蚀行为,同时对304不锈钢材料在西沙环境下使用提出了一些建议.1试验方法室外大气暴露试验所采用的材料为304不锈钢,其主要化学成分见表1.试样经铣边、打孔、酸洗、除污和除油后干燥,用精度为0.01g的天平称初始质量,试样尺寸为200mm×100mm×4mm,暴露周期为1、3、6、9、12和24个月.表1304不锈钢的化学成分(质量分数) Table1Chemical compositions of304stainless steel%C Si Mn P S Cr Ni Fe0.060.68 1.220.0300.01918.598.52余量将经过不同时间暴露的样品回收,对表面宏观形貌的观察采用Nikon-D200型照相机和OLYMPUS-POLYVAR金相显微镜,腐蚀产物的观察和分析采用Quanta-250型环境扫描电镜和激光拉曼光谱分析仪.同时按照GB/T16545—1996进行除锈并清洗表面腐蚀产物,测量腐蚀失重,计算腐蚀速率.表面腐蚀产物去除后,测试点蚀坑的深度,点蚀坑深度的测试采用“显微镜焦距差法”即两次调解焦距使得点蚀边缘和底部分别清晰,计算两次微螺旋旋钮的刻度之差.对原始没有经过暴露试验的不锈钢和经过不同周期的不锈钢样品,按照常规的三电极体系,测试其在0.5%NaCl溶液中的电化学行为.电化学测试仪器为PAR VMP3,辅助电极是铂片,参比电极为饱和甘汞电极(SCE).电化学阻抗谱的测试,选取频率范围为100kHz∼10mHz,测量信号是振幅为10mV正弦波,测得的数据使用ZSimpWin3.10软件进行拟合分析.所有的试验都在室温下进行.2试验结果与讨论2.1宏观腐蚀形貌及失重图1为304不锈钢在西沙大气环境下经过不同时间暴露后的宏观形貌图.从图中可以看出经过1个月的室外暴露后,不锈钢表面就有腐蚀发生,腐蚀基本以局部腐蚀为主,零星的分散在试样表面.随着暴露时间的延长,表面锈点逐渐增多,颜色也逐渐加深.经过24个月暴露的试样,表面几乎看不到金属光泽,基本为锈层所覆盖.腐蚀产物呈小点或片状分布,呈红褐色,在试样表面不均匀分布,一般在试样边缘分布较多,同时在一些表面存在缺陷的地方,如机加工划痕处分布较多.图2为304不锈钢在不同的大气环境下暴露2 a后的年腐蚀速.对比万宁、青岛、广州和琼海站的腐蚀数据,可以发现304不锈钢在西沙暴露的年腐蚀速率远远高于其他站点.图3为304不锈钢在西沙大气环境经过不同周期暴露后的年腐蚀速率变化曲线.从曲线中可以看出:在暴露的前9个月304不锈钢的腐蚀速率较快,其中1∼3个月腐蚀非常快;9∼24个月的腐蚀速率趋于稳定,变化非常小.图4为暴露在西沙大气环境中的不锈钢正面最大点蚀坑变化的曲线.从曲线上可以看出,304不锈钢的最大点蚀坑深度与时间呈线性变化关系.2.2微观腐蚀形貌及分析图5为304不锈钢经过1个月和12个月暴露后表面腐蚀产物的形貌.从图5(a)中可以看出:在试样暴露初期,表面有呈龟裂状的腐蚀产物形成,图5(a)中圆圈区域内,腐蚀产物在基体上附着并不致密,多处可见脱落现象;局部区域有点蚀坑产生,点蚀坑尺寸较小.随着暴露时间的延长,加之外界环境作用,表面腐蚀产物逐渐堆积和增厚,同时有较大的腐蚀坑产生,如图5(b)中的圆圈区域内所示.将12个月的试样除锈后发现,腐蚀产物覆盖区域下有些区域有较大、较深的点蚀坑,有些区域仍是光亮基体,故推测锈层可能是由点蚀发生处产生的Fe离子在流动雨水作用下迁移到周围区域干燥氧化而形成的.·334·北京科技大学学报第35卷图Fig.1(c)6图6为经过不同时间暴露后,304不锈钢表面点蚀形貌的变化(经过表面的清洗).从图中可以看出,在暴露初期,主要为表面膜的破坏,腐蚀坑大且浅.随着暴露时间的延长,点蚀坑逐渐变深,数目变多.经过24个月暴露后,304不锈钢表面出现较多的大小不一的点蚀坑.从图中还能看出,点蚀最易产生的部位为表面划伤处,可能是因为此处表图3304不锈钢的腐蚀速率变化曲线Fig.3Corrosion rate curve of304stainless steel图7为304不锈钢经过12个月大气暴露后,表面点蚀坑内和点蚀坑周围腐蚀产物的能谱分析结果.从结果中可以看出,经过12个月暴露后,部第3期骆鸿等:304不锈钢在西沙海洋大气环境中的腐蚀行为·335·分点蚀坑周围分布白亮色的物质,经分析为含有Fe、Cr、O、Cl和Si元素的物质,点蚀坑内部含有Fe、Cr、O、Si、Ca等元素.西沙永兴岛是一个孤立的珊瑚岛,风力较大、有高盐雾、高温和高湿的特点,砂石(主要成分为SiO2、CaCO3等)在风力作用下容易擦伤试样表面,并造成氯元素的沉积.表面划伤、附着和氯元素的沉积吸附,更易使表面形成电解质液滴或薄液层,导致点蚀发生.能谱分析中锈层和蚀坑内含有Si、Ca析中的Cr面的钝化膜steel图6经过不同时间暴露后的点蚀坑形貌.(a)1个月;(b)3个月;(c)6个月;(d)9个月;(e)12个月;(f)24个月Fig.6Morphologies of pits after different exposure time:(a)1month;(b)3months;(c)6months;(d)9months;(e)12months;(f)24months·336·北京科技大学学报第35卷用激光拉曼光谱法对304不锈钢暴露样品的腐蚀产物进行研究,图8(a)为拉曼光谱的主谱峰.从图中可以看出主谱峰是非对称峰,由多个谱峰叠加而成.采用Lorentz解析法拟合峰如图8(b)所示.经过拟合的曲线与原始曲线有较好的重合性,根据相关文献[5−6]可以确定304不锈钢在24个月长期暴露后腐蚀产物主要为β-FeOOH、γ-Fe2O3和Fe3O4.通常碳钢在大气环境中生成的羟基氧化铁主要是α-FeOOH,因为它比较稳定.但是,西沙大气富含Cl−,使得铁盐更容易形成β-FeOOH,因为Cl−填入β-FeOOH晶胞的隧道结构,提高其结构的稳定性,只有当Cl−完全除去时它才会转化为α-FeOOH或α-Fe2O3;Fe3O4是铁离子氧化的初步产物,γ-Fe2O3304不锈钢原始样品和带锈样品的电化学阻抗谱和等效电路图如图9所示.由图9(a)可以看出,无论是原始样品还是经过暴露的样品在溶液中的阻抗谱均是由容抗弧组成,表明暴露前后304不锈钢表面均有稳定的钝化膜存在.随着暴露时间延长,其容抗值呈明显下降趋势,说明钝化膜的稳定性在逐渐变差.参考Liu等[9−10]研究,对阻抗谱数据采用图9(b)中所示的等效电路进行拟合.Q是考虑了扩散效应而引入的常相位角元件;R s代表溶液欧姆电阻;R1和Q1代表表面钝化膜的电阻和电容,Q1与钝化膜中的缺陷有关,其值越大表明钝化膜中的缺陷越多;R2表示界面电荷转移电阻,其值越大表明钝化膜的稳定性越好;Q2是界面双电层电容,该第3期骆鸿等:304不锈钢在西沙海洋大气环境中的腐蚀行为·337·图图;(b)等效电路Fig.9EIS results and equivalent circuit of304stainless steel samples after exposure for different time in Xisha islands:(a) Nyquist;(b)equivalent circuit参数与点蚀区域内表面活跃区域面积有关,其值越小表明钝化膜中活跃的点蚀越少.按照上述等效电路进行拟合,拟合数值结果与实际阻抗谱有较好的重合性.表2为根据等效电路拟合的结果.从表2的数据可知随着暴露时间的延长,表面钝化膜的电阻R1减小,Q1不断增大,表明钝化膜的抗腐蚀能力不断下降.同时界面转移电阻R2不断减小,Q2不断降低,进一步表明不锈钢钝化膜的稳定性变差,伤、附着是引起腐蚀的主要原因,腐蚀产物主要为β-FeOOH、γ-Fe2O3和Fe3O4.(3)阻抗谱数据表明,随着暴露时间的延长,钝化膜的稳定性变差,点蚀更易发生.这与实际投放试样的结果完全吻合.(4)与普通的碳钢相比,304不锈钢材料在西沙大气环境中的腐蚀速率较小,提高表面的加工精度或者增加表面涂层,更有助于提高304不锈钢在西沙环境中的抗腐蚀性能.参考文献[1]Lo K H,Shek C H,Lai J K L.Recent developments in·338·北京科技大学学报第35卷stainless steels.Mater Sci Eng R,2009,65(4-6):39 [2]Li Q X,Wang Z Y,Han W,et al.Review on atmosphericcorrosion of stainless steels.Corros Sci Prot Technol, 2009,21(6):549(李巧霞,王振尧,韩薇,等.不锈钢的大气腐蚀.腐蚀科学与防护技术,2009,21(6):549)[3]Liang C F,Yu C J,Hou W T,A study of atmospheric cor-rosion of stainless steel:a summary of12year exposure testing.J Chin Soc Corros Prot,1999,19(4):227(梁彩凤,郁春娟,侯文泰.不锈钢的大气腐蚀研究:12年暴露试验总结.中国腐蚀与防护学报.1999,19(4):227) [4]Wallinder D,Wallinder I O,Leygraf C.Influence of sur-face treatment of type304L stainless steel on atmospheric corrosion resistance in urban and marine environments.Corrosion,2003,59(3):220[5]Yang X M.Study on the infrared spectra and Raman spec-tra of steel rusty layer with atmospheric corrosion.Spec-trosc Spectral Anal,2006,26(12):2247(杨晓梅.钢大气腐蚀锈层的红外,拉曼光谱研究.光谱学与光谱分析,2006,26(12):2247)[6]Xiong H X,Zhou L X.Synthesis of iron oxyhydroxides ofdifferent crystal forms and their roles in adsorption and re-moval of Cr(Ⅵ)from aqueous solutions.Acta Petrol Min-eral,2008,27(6):559(熊慧欣,周立祥.不同晶型羟基氧化铁(FeOOH)的形成及其在吸附去除Cr(VI)上的作用.岩石矿物学杂志,2008, 27(6):559)[7]Tsutsumi Y,Nishikata A,Tsuru T.Pitting corrosionmechanism of type304stainless steel under a droplet of chloride solutions.Corros Sci,2007,49(3):1394[8]Cruz R P V,Nishikata A,Tsuru T.Pitting corrosionmechanism of stainless steels under wet-dry exposure in chloride-containing environments.Corros Sci,1998,40(1): 125[9]Liu C,Bi Q,Leyland A,et al.An electrochemicalimpedance spectroscopy study of the corrosion behaviour of PVD coated steels in0.5N NaCl aqueous solution:PartI.Establishment of equivalent circuits for EIS data mod-eling.Corros Sci,2003,45(6):1243[10]Liu C,Bi Q,Leyland A,et al.An electrochemical impe-dance spectroscopy study of the corrosion behaviour of PVD coated steels in0.5N NaCl aqueous solution:Part II.EIS interpretation of corrosion behaviour.Corros Sci, 2003,45(6):1257。
不锈钢在大气中的腐蚀研究摘要:本文主要叙述了不锈钢的大气腐蚀机理,不锈钢在大气中是耐蚀的,当含Cr 量达到18 %以上时耐蚀性很好,钼能明显提高不锈钢的耐蚀性,超低碳也能提高其耐蚀性,二氧化硫的影响很小。
还讨论了防止大气腐蚀的主要措施。
关键词:大气腐蚀,不锈钢,防护措施1.引言金属材料暴露在空气中,由于空气中的水和氧的化学和电化学作用而引起的腐蚀称为大气腐蚀。
大气腐蚀是最为常见的腐蚀现象[1]。
钢的大气腐蚀是一个普遍而严重的问题,每年造成巨大的损失。
1995 年的统计表明,我国每年因腐蚀而损失的钢材达1×107 t,由于大气腐蚀而造成的损失约占一半[2]。
又如美国因各种腐蚀导致的损失达人均1 000 美元,其中大部分是大气腐蚀引起的。
因此,自20 世纪初钢的大气腐蚀便成为一个重要的研究领域。
钢在自然环境中的大气腐蚀是钢与其周围的大气环境相互作用的结果,由于自然环境的复杂性,其腐蚀过程也是相当复杂的[3]。
钢的自然环境腐蚀暴露试验可使人们对钢材在各种自然环境中的腐蚀行为进行评价,抑或对各种钢材的腐蚀性能进行对比,同时亦可能建立起钢的腐蚀速率与多种环境因素数据之间的某种关联。
暴露腐蚀试验结果对于研究钢在实际服役条件下的腐蚀情况具有重要参考价值。
因此,研究钢在自然环境中大气腐蚀具有重要意义。
世界各国以及一些大型钢铁企业都非常重视该项研究,投入了大量的财力、物力进行钢在自然环境下的腐蚀研究工作。
不锈钢具有良好的抗蚀性,一些成熟的不锈钢品种已在大气中获得广泛的应用。
铁素体不锈钢430 ( Cr17 ) 在一般大气中通常能成功地使用,304( 0Cr18Ni9 ) 及316(0Cr18Ni10Mo2) 奥氏体不锈钢可用在腐蚀性强的大气环境中,如广泛使用于表壳、餐具等各种日常用品及建筑物的柱面等结构中。
而马氏体不锈钢410 ( 0~2Cr13) ,由于价格便宜,大量用于要求较低的场合。
人们对不锈钢的关注主要是在特殊介质中的腐蚀。
304不锈钢厚度与对应腐蚀环境的时间304不锈钢是一种常用的不锈钢材料,具有良好的耐腐蚀性能。
然而,腐蚀环境对304不锈钢的影响是不可忽视的。
本文将通过对304不锈钢厚度与对应腐蚀环境的时间的研究,探讨不同厚度的304不锈钢在不同腐蚀环境下的耐腐蚀性能。
我们需要了解304不锈钢的特性。
304不锈钢是一种具有优良耐腐蚀性能的铁素体不锈钢,其中含有18%的铬和8%的镍。
这些合金元素赋予了304不锈钢优异的抗腐蚀性能,使其能够在多种腐蚀介质中保持稳定的性能。
然而,304不锈钢的耐腐蚀性能与其厚度密切相关。
一般来说,较厚的304不锈钢具有更好的耐腐蚀性能,因为其更厚的表面能够提供更多的防护层,降低了腐蚀介质对钢材的侵蚀。
接下来,我们将研究不同腐蚀环境对304不锈钢厚度的影响。
首先是常见的大气腐蚀环境。
大气中存在着氧气、水蒸气和各种污染物,这些物质都可能对304不锈钢产生腐蚀作用。
研究表明,304不锈钢在干燥的大气环境中可以长期保持良好的耐腐蚀性能,但在潮湿和多污染物的环境中,腐蚀速度会加快。
因此,较厚的304不锈钢能够更好地抵御大气腐蚀。
其次是酸性环境下的腐蚀。
酸性介质中的氢离子可以与304不锈钢表面的铬元素发生反应,形成铬酸盐,从而降低了不锈钢的耐腐蚀性能。
研究发现,较厚的304不锈钢能够提供更多的防护层,减缓了酸性介质对不锈钢的侵蚀速度。
我们还需要考虑碱性介质对304不锈钢的腐蚀影响。
碱性介质中的氢氧根离子可以与304不锈钢表面的镍元素发生反应,形成氢氧化镍,从而降低了不锈钢的耐腐蚀性能。
较厚的304不锈钢可以提供更多的防护层,减缓碱性介质对不锈钢的侵蚀速度。
除了以上几种常见的腐蚀环境外,还有一些特殊的腐蚀介质,如氯离子、硫化氢等,也会对304不锈钢产生腐蚀作用。
在这些腐蚀环境下,较厚的304不锈钢能够提供更多的防护层,提高了不锈钢的耐腐蚀性能。
304不锈钢的厚度与对应腐蚀环境的时间密切相关。
较厚的304不锈钢能够提供更多的防护层,减缓了腐蚀介质对不锈钢的侵蚀速度,从而提高了不锈钢的耐腐蚀性能。
不锈钢高温氧化反应机理研究不锈钢是一种耐腐蚀、不易生锈的合金钢,因此在化工、轻工、医疗、航空等领域有着广泛的应用。
但在高温环境下,不锈钢会发生氧化反应,从而影响其耐腐蚀性能和使用寿命。
因此,研究不锈钢高温氧化反应机理对于提高其性能具有重要意义。
不锈钢在高温条件下会发生氧化反应,主要是由于表面氧化铬层的破坏所致。
氧化铬层通常是一层致密的Cr2O3,可以防止进一步氧化反应。
但在高温环境下,其会因为裂纹、空洞、粒子剥落等原因而破坏,此时,下一层金属暴露在空气中,与氧反应,形成氧化物。
该氧化物并不像氧化铬那样致密,而是一种多孔材料,会导致更多的金属暴露在空气中,从而引发进一步的氧化反应,形成一个连锁反应。
这种高温氧化反应主要是由两个机理驱动的。
第一种机理是湿度对氧化反应的影响。
湿度是一个重要的参数,因为它能够对氧化反应的发生起到重要的催化作用。
实验证明,在同等氧分压下,湿度较高的条件下不锈钢发生氧化反应的速度更快。
这是因为水分子能够加速氧分子在表面的扩散和反应。
另外一个机理是表面缺陷对氧化反应的影响。
不锈钢表面存在着许多缺陷,如裂纹、空洞、凸起等。
这些缺陷能够切断氧化铬层,并使下面的不锈钢材料暴露在空气中。
此时,表面的氧化反应不再是均匀和平稳的,而是局部加速并不断蔓延。
这个过程被称为点蚀。
当点蚀发生到一定程度时,就会形成大量的氢氧化物离子,这些离子进一步侵蚀不锈钢金属,形成氧化物。
因此,要控制不锈钢的高温氧化反应,需要从湿度和表面缺陷两个方面入手。
在湿度方面,可以通过控制气氛湿度来限制氧化反应的发生。
在表面缺陷方面,可以通过改进不锈钢的制造工艺,控制表面的纯净度和平整度,减少表面的缺陷。
此外,也有一些其他方法可以控制不锈钢的氧化反应,如添加合适的合金元素、表面涂层等。
这些方法的实施需要更深入的研究和探索,以便更好地控制不锈钢的高温氧化反应。
总之,不锈钢高温氧化反应机理是一个复杂的过程,涉及到多个因素的相互作用。
序316L不锈钢耐过氧化氢气体腐蚀报告1. 介绍316L不锈钢是一种低碳含量的奥氏体不锈钢,具有良好的耐腐蚀性能和加工性能,因此在化工、医药、食品和海洋工程等领域得到广泛应用。
而过氧化氢气体腐蚀是一种常见的腐蚀现象,对不锈钢材料具有一定的侵蚀性。
本报告将对316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为进行全面评估,并撰写一篇有价值的文章。
2. 腐蚀机理过氧化氢气体腐蚀是指在含氧化性物质的介质中,金属表面发生的氧化还原反应,导致金属表面产生腐蚀现象。
在过氧化氢气体环境下,金属表面会发生氧化反应,形成金属氧化物,并释放出氧化性物质,对金属表面造成腐蚀。
在316L不锈钢中,由于含有铬元素,形成致密的氧化铬层,从而能够有效抵御过氧化氢气体的腐蚀。
3. 评估针对316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的耐蚀性能,需进行全面评估。
对316L不锈钢的化学成分、晶体结构、表面处理等进行分析,以了解其基本性能。
需要建立过氧化氢气体腐蚀的实验模型,通过不同浓度、温度、压力下的腐蚀实验,来评估316L不锈钢的耐蚀性能。
通过实验数据的分析,可以获得316L不锈钢在不同条件下的腐蚀速率、腐蚀形貌等信息,进一步评估其在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为。
4. 文章撰写在文章中,将从基本原理、实验评估等方面对316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为进行深入探讨。
首先介绍316L不锈钢的基本性能和结构特点,然后分析过氧化氢气体腐蚀的机理,接着阐述过氧化氢气体腐蚀实验的设计和结果分析,最后对316L不锈钢的耐蚀性能进行总结和回顾,同时共享个人观点和理解。
5. 结论通过对316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为进行全面评估和撰写文章,可以更深入地理解316L不锈钢的耐蚀性能和腐蚀机理。
在实际工程应用中,对于316L不锈钢的选材和设计具有一定的指导意义,同时也有利于完善不锈钢材料的腐蚀防护措施。
通过本次研究和文章撰写,对于深入理解316L不锈钢在过氧化氢气体环境下的腐蚀行为具有重要的意义。
第三部分不锈钢的腐蚀一、概述1、不锈钢的定义不锈钢是一系列在空气,水,盐的水溶液,酸以及其它腐蚀介质中具有高度化学稳定性的钢种。
在空气中耐腐蚀的钢称为“不锈钢”,在各种腐蚀性较强的介质中耐腐蚀的钢种称为“耐酸钢”。
通常,我们把不锈钢与耐酸钢统称为不锈耐酸钢,或简称为不锈钢。
根据习惯用法,不锈钢一词常包括耐酸钢在内。
现有的不锈钢从化学成分来看,都是高铬钢。
由于在大气中,当钢中的铬含量超过大约12%时,就基本上不会生锈。
钢的这种不锈性一般认为与钢在氧化性介质中的钝化现象有关。
2、不锈钢的分类不锈钢分类主要有以下几种方式:1)按化学成分分有----铬钢(及铬钼钢),铬镍钢,铬锰钢(或铬锰氮钢),铬锰镍钢等。
2)按显微组织分有----奥氏体钢,铁素体钢,马氏体钢,奥氏体+铁素体双相钢,铁素体+马氏体双相钢奥氏体钢等3)按用途分有----耐海水不锈钢,耐点蚀不锈钢(统一在某一钢种上),耐应力腐蚀破裂不锈钢,耐浓硝酸腐蚀不锈钢,耐硫酸腐蚀不锈钢,深冲用不锈钢,高强度不锈钢,易切削不锈钢,耐热不锈钢等。
二、不锈钢的点蚀1、点蚀现象和识别点蚀是在不锈钢表面上局部形成的具有一定深度的小孔或锈斑。
由于点蚀常常被锈层,腐蚀产物等覆盖,因而难以发现。
在金相显微镜下观察点蚀,其断面有多种形貌。
点蚀一般系在特定腐蚀介质中,特别是在含有Clˉ(包括Brˉ,Iˉ)离子的介质中产生。
使不锈钢产生点蚀的常见介质有:大气,水介质及水蒸气,海水,漂白液,各种有机和无机氯化物等。
点蚀可在室温下出现并随腐蚀介质温度升高而更易产生并更趋严重。
点蚀不仅可导致设备,管线等穿孔而破坏,而且常常诱发晶间腐蚀,应力腐蚀和疲劳腐蚀。
虽然,不锈钢的点蚀事故仅占化工,石油等系统腐蚀破坏的~20%,但在大气中使用的不锈钢,却有近80%是由于点蚀和锈斑而损坏。
见图1(a)、(b)。
2、机理一般认为,不锈钢的点蚀是在金属表面非金属夹杂物,析出相,晶界,位错露头等缺陷处,由于钝化膜较脆弱,在特定腐蚀介质作用下,钝化膜修复能力差而造二氧化碳引起的点蚀(a)Cr13不锈钢的局部腐蚀(b)图1成的破坏。
耐热不锈钢的高温气氛下的腐蚀研究在高温环境下,腐蚀是耐热不锈钢所面临的一个重要挑战。
耐热不锈钢是一种具有很高耐热性能的不锈钢材料,广泛应用于航空航天、能源、化工等领域。
然而,在高温气氛中,腐蚀会导致不锈钢材料的性能下降,甚至失效,对工程实践造成严重影响。
因此,对耐热不锈钢在高温气氛下的腐蚀行为的研究具有重要意义。
高温气氛中引起不锈钢腐蚀的因素主要包括氧化物、硫化物、氯化物等。
其中,氧化物是最常见的高温腐蚀介质,包括氧化铁、氧化铬等。
在高温下,氧化物会与金属表面发生反应,形成氧化物膜。
氧化物膜能够降低金属表面与外界环境的接触,起到一定的保护作用。
然而,在高温气氛下,氧化物膜容易发生裂纹,从而使金属表面裸露于外界介质中,导致腐蚀的发生。
硫化物也是高温气氛中引起不锈钢腐蚀的重要原因之一。
硫元素在高温下与不锈钢中的铬元素结合形成硫化物,使得不锈钢的耐蚀性能下降。
此外,硫化物还能够进一步刺激氧化物膜的裂纹扩展,导致金属的进一步腐蚀。
氯化物也是高温环境中不锈钢腐蚀的一个重要因素。
在高温气氛中,氯化物能够进一步加速氧化物膜的破裂和刺激硫化物的形成。
特别是在存在氯离子的环境中,不锈钢的腐蚀速率会显著增加。
针对耐热不锈钢在高温气氛下的腐蚀问题,研究者们进行了大量的研究工作。
他们通过多种手段分析了不锈钢材料在高温条件下的腐蚀行为。
其中,腐蚀试验是研究不锈钢腐蚀行为最常用的方法之一。
腐蚀试验可以模拟实际工作环境中的腐蚀条件,通过观察和分析试验结果,揭示不锈钢材料在高温气氛下的腐蚀机理。
除了腐蚀试验,研究者们还利用一些表征手段对不锈钢材料进行了表征和分析。
例如,扫描电子显微镜(SEM)可以观察不锈钢表面的微观形貌,揭示腐蚀产物的形成和分布情况。
X射线衍射(XRD)能够分析不锈钢材料的相组成和晶体结构状态,从而了解不锈钢在高温环境中的晶体缺陷和相变情况。
同时,还可以利用电化学测试技术,如电化学阻抗谱(EIS)和极化曲线等,研究不锈钢材料在高温气氛下的电化学行为。
不锈钢在大气中的腐蚀研究
摘要:本文主要叙述了不锈钢的大气腐蚀机理,不锈钢在大气中是耐蚀的,当含Cr 量达到18 %以上时耐蚀性很好,钼能明显提高不锈钢的耐蚀性,超低碳也能提高其耐蚀性,二氧化硫的影响很小。
还讨论了防止大气腐蚀的主要措施。
关键词:大气腐蚀,不锈钢,防护措施
1.引言
金属材料暴露在空气中,由于空气中的水和氧的化学和电化学作用而引起的腐蚀称为大气腐蚀。
大气腐蚀是最为常见的腐蚀现象[1]。
钢的大气腐蚀是一个普遍而严重的问题,每年造成巨大的损失。
1995 年的统计表明,我国每年因腐蚀而损失的钢材达1×107 t,由于大气腐蚀而造成的损失约占一半[2]。
又如美国因各种腐蚀导致的损失达人均1 000 美元,其中大部分是大气腐蚀引起的。
因此,自20 世纪初钢的大气腐蚀便成为一个重要的研究领域。
钢在自然环境中的大气腐蚀是钢与其周围的大气环境相互作用的结果,由于自然环境的复杂性,其腐蚀过程也是相当复杂的[3]。
钢的自然环境腐蚀暴露试验可使人们对钢材在各种自然环境中的腐蚀行为进行评价,抑或对各种钢材的腐蚀性能进行对比,同时亦可能建立起钢的腐蚀速率与多种环境因素数据之间的某种关联。
暴露腐蚀试验结果对于研究钢在实际服役条件下的腐蚀情况具有重要参考价值。
因此,研究钢在自然环境中大气腐蚀具有重要意义。
世界各国以及一些大型钢铁企业都非常重视该项研究,投入了大量的财力、物力进行钢在自然环境下的腐蚀研究工作。
不锈钢具有良好的抗蚀性,一些成熟的不锈钢品种已在大气中获得广泛的应用。
铁素体不锈钢430 ( Cr17 ) 在一般大气中通常能成功地使用,304 ( 0Cr18Ni9 ) 及316(0Cr18Ni10Mo2) 奥氏体不锈钢可用在腐蚀性强的大气环境中,如广泛使用于表壳、餐具等各种日常用品及建筑物的柱面等结构中。
而马氏体不锈钢410 ( 0~2Cr13) ,由于价格便宜,大量用于要求较低的场合。
人们对不锈钢的关注
主要是在特殊介质中的腐蚀。
我国自20世纪60年代开始进行不锈钢的大气腐蚀研究及相应的大气暴露试验。
为了获得全面而系统的腐蚀数据,国家科委和国家自然科学基金委组织建立了全国自然环境腐蚀试验研究站网,从1983 年开始进行了5个周期20 a 的数据积累及研究工作[4],到2006 年,又进一步增加了研究钢种和试验站点,全面拓展了研究领域。
2. 不锈钢的大气腐蚀机理
不锈钢是靠表面形成钝化膜而耐腐蚀的。
钝化性能主要来自铬,钝化膜的稳定性随含铬量而增高。
含12. 5 %的铬足以在大气中形成自发的钝化膜,但在实际使用中这种钢对钝化膜破坏的自修复能力不足。
在大气中保持光亮而经常使用的是含铬17 %以上的不锈钢,镍、钼能促进其钝化膜的稳定性。
一般大气条件下,在表面水膜的单一因素下,不锈钢的钝化膜不会破坏,即使受到破坏,也很容易自修复。
但是当表面存在灰尘时,在尘粒的沉积处造成了缝隙,容易保持水膜的存在,同时妨碍了氧的补充。
当溶氧量降到很低时,导致钝化膜溶解,而一旦溶解开始,此溶解区与钝化区形成闭塞电池进一步加剧了溶解过程。
不锈钢腐蚀的产生,总是在沉积的尘粒处以点蚀的形态发生,试样向上的一面比向下的一面腐蚀点更普遍。
Azzeri[5 ]根据所测量的腐蚀电位随暴露时间的变化,将初始阶段的抛物线增长解释为钝化膜的扩散控制增厚的过程,而将后期的降低解释为钝化膜结构发生变化。
这种解释是很勉强的。
还没有人观察到钝化膜结构随时间的变化。
这一后期降低过程反而可以说明我们所叙述的机制。
在暴露初期,样品表面光亮,尘埃沉积少,钝化膜的破坏不易发生,腐蚀电位随时间的变化反映了钝化膜的增厚过程;而当局部蚀坑产生后,蚀坑数量增加、变大时,必将对宏观腐蚀电位产生影响,造成电位下降。
3.大气腐蚀性的影响因素
除化学成份以外,表面灰尘沉积、不锈钢中Cr的含量、表面粗糙度以及空气中的SO2浓度,也会对不锈钢的大气腐蚀产生影响
1、表面附着的尘埃粒子可以促进不锈钢的腐蚀。
当表面存在灰尘粒子时,在尘粒沉积处形成缝隙,容易保持含氯离子的水膜,阻碍了氧的补充,导致钝化膜破坏。
另外,此溶解区与临近尘粒沉积处的钝化区会形成闭塞电池加剧了点蚀坑的形成和发展
2、增加不锈钢中Cr和其它合金元素的含量可提高不锈钢的抗腐蚀性能。
有实验表明,对于合金元素含量最低的2Cr13不锈钢,在万宁和青岛,第一年锈斑已遍布试片,第三年样品已普遍被锈点覆盖,十二年后在青岛腐蚀失重达到约40g/m2,在万宁达到约80g/m2。
而具有高Cr含量的1Cr18Ni9Ti和00Cr18Mo2不锈钢,暴露在Cl-含量最高的万宁地区,第一年后也基本没有腐蚀,三年后有一些锈斑,十二年后腐蚀率分别仅为15g/m2和3g/m2。
Kain等研究了在LaQue腐蚀技术中心海洋大气测试点暴露15年和60年后的不锈钢试样,发现不锈钢的抗腐蚀性随合金中铬含量的增加和钼元素的存在而增加,316(0Cr17Ni12Mo2)、310(0Cr25Ni20)、317(0Cr19Ni13Mo)等300系列的奥氏体不锈钢抗腐蚀性最好,其次是201(1Cr17Mn6Ni5N)和202(1Cr18Mn8Ni5N)型奥氏体不锈钢,最后是430(1Cr17)型铁素体不锈钢
3、表面粗糙度对不锈钢抗腐蚀性能有较大影响。
De2gerbeck等研究发现精抛光的表面比磨光和酸洗表面在海洋大气环境下更抗腐蚀。
Asami等测量了暴露前不同表面状态的钝化膜组成,表面膜中富Cr物质最多的是镜面抛光,然后是光亮退火、2B精饰和精纺呢抛光,而抗腐蚀性顺序也是如此,他们认为不同的表面精度具有不同的表面组成,表面膜中铬的富集是不锈钢在海洋环境下的抗腐蚀性的主要因素。
Wallinder等研究了具有四种不同表面状态的304不锈钢在暴露于海洋大气环境下2和7个月后的腐蚀,发现抗腐蚀顺序从大到小依次为光亮退火、酸洗、磨光和未经处理的轧制表面,认为这是由于不同的表面粗糙度具有不同的表面组成和吸湿性引起的。
4、SO2通常不会加速不锈钢的大气腐蚀,甚至可提高其抗腐蚀性。
研究结果表明,属于SO2污染大气环境的江津地区对不锈钢的腐蚀性和广州、武汉、北京一样低,非活性阴离子SO2-4能阻碍蚀孔向深度方向发展。
硫酸盐的存在和增加
SO2-4在NaCl溶液中的浓度,除了能升高不锈钢点蚀电位外,还能减小亚稳态点蚀坑的数量,另外硫酸盐具有低的溶解度,能降低坑内金属阳离子的溶解。
4.防止大气腐蚀性的措施
4.1 提高材料的耐蚀性向碳钢中加入Cu、P、Cr、Ni等合金元素可显著提高耐大气腐蚀性能。
近年发现向钢中加入微量Ca和Si也可有效提高绣层的防护性能。
4.2表面涂层保护涂层保护包括油漆、金属镀层或暂时性保护涂层,是防止大气腐蚀最简便的方法。
涂层的主要作用是对水和氧进行屏蔽,涂料中的颜料也有缓蚀和阴极保护的复合作用。
常常采用多层涂装或几种防护涂层的组合使用来提高保护效果。
在大气中许多有色金属的耐蚀性比碳钢好,作为镀层有的还能起到阴极保护作用。
常用的金属镀层有电镀锌、锡、铬,热浸镀和热喷涂锌、铝等。
暂时性保护层包括加入石油磺酸盐、羊毛脂等油性缓蚀剂的防锈油脂,以及加入亚硝酸钠等水溶性能缓释剂的防锈液。
防锈油脂用于金属制品的封存防锈,防锈液则主要用于金属制品加工工序间防锈。
4.3 改变局部大气环境一般指使用气相缓蚀剂和控制大气湿度。
气相缓蚀剂的蒸气能在金属表面上形成吸附膜,从而起到保护作用,如亚硝酸二环已胺和碳酸已胺可用于保护钢铁和铝制品,苯三唑三丁胺可用于保护铜合金。
此外,降低大气湿度,将湿度控制在50%,最好是30%以下,可以明显减轻大气腐蚀,可以采用加热空气、吸湿剂和冷冻除水等方法。
常用的吸湿剂有活性炭、硅胶、氯化钙、活性氧化铝等。
降低湿度对在密封空间是适用的。
此外,还可把金属制品封存在干燥空气或氮气环境中。
4.4 合理设计和环境保护通过合理设计防止缝隙中存水,避免金属表面落上灰尘,特别是加强环保,减少大气污染可有效降低大气腐蚀的程度。
5.结语
1) 灰尘的沉积及钢材表面的缺陷处,是不锈钢大气腐蚀的主要起始点。
2) 不锈钢在大气中是很耐蚀的,当含Cr 量达到18 %以上时,则完全耐蚀。
钼能
明显提高不锈钢的耐蚀性,超低碳也能提高其耐蚀性,即使在腐蚀性最强的湿热海洋大气中也有明显作用。
3) 在影响大气腐蚀性的主要环境因素中,对不锈钢危害最大的大气污染物是氯离子,如果再加上湿热,会造成严重的腐蚀。
二氧化硫的影响很小。
参考文献
[1]何亚东,齐慧滨. 材料腐蚀与防护概论[M]. 北京:机械工业出版社,2005
[2]张全成,吴建生. 耐候钢的研究与发展现状[J].材料导报,2000,14(7):2—14.
[3]莱格拉夫C,格雷德尔T. 大气腐蚀[M].北京:化学工业出版社,2005:2.
[4]梁彩凤. 钢在中国大陆的大气腐蚀研究[J].电化学.2001,7(2):215—219.
[5]Johnson K E. Br. Corros. J.1980,15 (3):123.
[6]梁彩凤.钢在中国大陆的大气腐蚀研究[J].电化学.2001,7(2):215-218.
[7]梁彩凤,郁春娟,侯文泰.不锈钢的大气腐蚀研究—12 年暴露试验总结[J].中国腐蚀与防护学报.1999,19(4):227-231.。