江苏高考化学二轮讲义：专题十一 离子浓度大小比较

微专题——离子浓度大小比较知识点一：溶液中的三种守恒：以Na2S和NaHS溶液为例：1、电荷守恒：Na2S水溶液：[Na+]+[H+]=2[S2-]+[HS-]+[OH-]NaHS水溶液：[Na+]+[H+]=2[S2-]+[HS-]+[OH-]意义：溶液呈电中性，因此阴阳离子所带正负电荷总数相等。

写法：将溶液中所有阳离子浓度相加，等于溶液中所有阴离子浓度相加，其中每个离子浓度前的系数等于其所带电荷电量的绝对值。

特点：电荷守恒式只与溶液中离子种类相关，与浓度无关。

2、物料守恒：Na2S水溶液：[Na+]=2([S2-]+[HS-]+[H2S])NaHS水溶液：[Na+]=[S2-]+[HS-]+[H2S]意义：加入的物质中各种原子进入溶液后只是存在形态发生的改变，但数目守恒。

写法：观察加入的物质中非H、O元素的原子比例，将溶液中某原子的所有存在微粒浓度相加表示该原子的总浓度，再根据原加入物质中原子数目之比配平系数。

特点：不能以H、O原子书写物料守恒，因为水中有大量的H、O原子。

3、质子守恒：Na2S水溶液：[OH-]=[HS-]+2[H2S]+[H+]NaHS水溶液：[OH-]+[S2-]=[H2S]+[H+]意义：溶液中各微粒得质子（即H+）总数等于失去的质子总数。

写法：①将电荷守恒与物料守恒联立，约去[Na+]即可得到质子守恒式。

②将溶液中得到质子后形成的微粒浓度乘以得到质子的数目再相加，相当于于得质子总数；所有失去质子后得到的微粒浓度乘以失去的质子数再相加，相当于失去的质子总数；二者相等即可。

物理意义写法：(Na2S为例)得到的质子总数=n(HS -)+2n(H 2S)+n(H +)，失去的质子数=n(OH -)，二者相等。

再除以溶液体积即可得到质子守恒式知识点二：溶液中离子的浓度大小比较：1、弱酸溶液：0.1mol/L 的HAc 溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：（[HAc] >）[H +] >[Ac -] >[OH -]0.1mol/L 的H 2S 溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：（[H 2S] >）[H +] >[HS -] >[OH -]>[S 2-]（说明：H 2S 的二级电离常数太小，导致[OH -]>[S 2-]，如果是碳酸，则是[CO 32-]>[OH -]）2、一元弱酸的正盐溶液：0.1mol/L 的CH 3COONa 溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：[Na +] >[Ac -] >[OH -]>[H +]3、二元弱酸的正盐溶液：0.1mol/L 的Na 2CO 3溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：[Na +]>[CO 32－]>[OH －]>[HCO 3－]（>[H 2CO 3]）>[H +]（一步水解后产生等量OH -和HCO 3－，但后者还要水解，浓度会减小，故[OH －]>[HCO 3－]，溶液碱性，[H +]最小） （关于碳酸与氢离子浓度大小比较可以由1323[][][]k H HCO H CO +-=进行讨论，常温下k 1数量级是10-7，而[HCO 3-]接近[OH -]，一般大于这个值，因此整个分数小于1，故[H 2CO 3]）>[H +]）4、二元弱酸的酸式盐溶液：0.1mol/L 的NaHCO 3溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：[Na +]>[HCO 3－]>[OH －]（>[H 2CO 3]）>[H +]>[CO 32－]（水解大于电离，故水解产物（H 2CO 3、OH -）浓度大于电离产物（CO 32－、H +）浓度，水也电离，故[H +]>[CO 32－]）0.1mol/L 的NaHSO 3溶液中离子浓度由大到小的排列顺序是：[Na +]>[HSO 3－]>[H +]>[SO 32－] >[OH －]（>[H 2SO 3]）（电离大于水解，因此电离产物（SO 32－与H +）浓度大于水解产物（OH -）浓度，水电离导致，[H 2SO 3]最小）5、常见的混合溶液情况分析：① 混合后若反应，则先弄清反应后溶液中的溶质以及各溶质浓度，计算浓度时不要忘记体积的稀释效果； ② 混合溶液中物料守恒可能等式的一边以具体的浓度出现，要能看出来。

离子浓度大小比较专题一、电离理论和水解理论1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。

⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。

2.水解理论：⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。

⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。

【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-，+2H2O 2OH-+2H+，2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。

⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。

离子浓度大小的比较（讲义）一、电荷守恒：整个溶液不显电性1.概念：溶液中阳离子所带的正电总数=阴离子所带的负电总数2.注意：离子显几价其浓度前面就要乘上一个几倍的系数3.指出：既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离，还要考虑盐的水解在电解质溶液中，某些离子能够发生水解或者电离，变成其它离子或分子等，这虽然可使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，因此应该始终遵循原子守恒。

1.某一种原子（团）的数目守恒:若已知以下各电解质的浓度均为0.1mol/L则它电离或水解出的各种粒子的浓度之和就等于0.1mol/L此比例来自于化学式且与化学式一致（三）质子守恒：2.范围：只有可水解的盐溶液中才存在着质子守恒②酸式盐：以NH(1)当C（NH4Cl）≤C（NH3·H2O）、C（NaAC）≤C（HAC）时，电离大于水解，水解忽略不计。

(2)电离大于水解的NaHSO3(3)水解大于电离的NaHCO3四、分析思路：1、电荷守恒:溶液整体呈现电中性。

如NaHCO3溶液中存在的离子有：溶质NaHCO3提供的：Na+、HCO3-、以及由碳酸氢根电离出得CO32-、碳酸氢根水解生成的碳酸分子因为整体呈电中性，因此不用考虑溶剂H2O提供的：H+、OH-溶液整体呈现电中性，所以有：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3—)＋2n(CO32—)＋n(OH—)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3—)＋2 c(CO32—)＋c(OH—)2、物料守恒（元素守恒）如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，溶液只能提供H、O两种元素，不影响Na、C元素之间的比例关系。

并且C元素在溶液中有三种存在状态推出：c(Na+)＝c(HCO3—)＋c(CO32—)＋c(H2CO3)这种元素间的恒定的比例关系就是元素守恒，或者叫物料守恒。

物料守恒注意：找到除H、O外的元素比值关系3、质子守恒如NaHCO3溶液中所以质子守恒可以表示为：C(H+)H2O==C(OH-)H2OC(H+)H2O== C(H+)aq+C(H2CO3)C(OH-)H2O== C(OH-)aq+C(CO32-)推出：C(H+)aq+C(H2CO3)== C(OH-)aq+C(CO32-)或者表示为：C(H+)+C(H2CO3)== C(OH-)+C(CO32-)典型例题类型：一、单一溶液离子浓度比较：例1：在0.1 mol/l的CH3COOH溶液中，下列关系正确的是（）A．C（CH3COOH）＞C（H+）＞C（CH3COO－）＞C（OH－）B．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＞C（H+）＞C（OH－）C．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＝C（H+）＞C（OH－）D．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＞C（OH－）＞C（H+）例2：在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（）A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-) D.c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)例3：在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（）A．c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(Na+)＋c［H+］＝c(HCO3-)＋c(OH-)＋2c(CO32-) C．c(Na+)＝c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+) D．c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(H2CO3)＋c(CO32-)例4、在0.1mol/L的Na2CO3溶液中，pH=12，离子浓度从大到小的顺序是：水电离出的[OH－]= ，写出电荷守恒的式子：，写出物料守恒的式子：，写出体现水电离出氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子：。

专题讲座离子浓度的大小比较一、熟悉两大理论,构建思维基点1.电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒非常少,同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中:NＨ3·H2O、NH错误!、OH-浓度的大小关系是c(NH3·Ｈ2O)＞ｃ(OH－)＞c(NH错误!）。

(2)多元弱酸的电离是分步的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步）。

如在H ２Ｓ溶液中:Ｈ2S、HＳ-、Ｓ2－、Ｈ＋的浓度大小关系是ｃ(H2S)>c（Ｈ+)>c（HS-）>c(S2-)。

2．水解理论(１)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外）,但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中ｃ(OＨ－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。

如NＨ4Ｃl溶液中：ＮＨ错误!、Ｃl－、NＨ３·Ｈ2Ｏ、H+的浓度大小关系是ｃ(Ｃl-)＞c（NＨ错误!）＞ｃ(H＋)>c(NＨ3·H2O)。

(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解,如在Na2ＣO3溶液中：CO2－3、HCO错误!、H２CO3的浓度大小关系应是c(CＯ错误!)>c（HCO错误!）＞c(H2CO3)。

二、把握3种守恒,明确等量关系1．电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

如NaHCO3溶液中存在着Ｎa+、H+、HCＯ错误!、CO错误!、OH－，存在如下关系:c（Na+）＋c(H＋)=ｃ(HCO错误!)+c(OH-）+2ｃ（CO错误!)。

2.物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。

如K2S溶液中S2-、HS-都能水解，故Ｓ元素以S2－、HＳ－、H２S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(Ｋ+)=２c（S2－)＋2ｃ(HS-)＋2c(H２S）。

3.质子守恒规律如Ｎa2Ｓ水溶液中的质子转移作用图示如下:由图可得Na2Ｓ水溶液中质子守恒式可表示：ｃ(H3O＋)＋2ｃ（H２S)+c（HS-)=c(OＨ-)或c(H+)+２c（Ｈ2Ｓ)+c(HS－)＝c（ＯＨ－)。

龙文教育一对一个性化辅导教案学生学校年级高三学科化学教师日期 4.27 时段次数课题离子浓度大小比较考点分析离子浓度大小比较在高考中常考教学步骤及教学内容重点、难点1. 使学生理解盐类水解的实质，能初步根据盐的组成判断盐溶液的酸碱性。

2. 学会并掌握盐类水解的离子方程式。

了解指示剂的变色范围，学会用pH试纸测定溶液的pH值。

3. 了解盐类水解在工农业生产和日常生活中的应用。

知识点分析：（一）盐类的水解实验：把少量的醋酸钠、氯化铵、氯化钠的晶体分别投入三个盛有蒸馏水的试管，溶解，然后用pH试纸加以检验。

现象：CH3COONa pH>7 )()(-+<OHcHcNH4Cl pH<7 )()(-+>OHcHcNaCl pH=7 )()(-+=OHcHc思考：醋酸钠、氯化铵都是盐，是强电解质，他们溶于水完全电离成离子，电离出的离子中既没有氢离子，也没有氢氧根离子，OH－与H＋毫无疑问都来自于水的电离；也就是说，由水电离出来的H＋和OH－的物质的量浓度总是相等的，为什么会出现不相等的情况呢？分析：醋酸钠电离出来的离子跟水发生了作用。

CH3COO－能与水溶液中的氢离子结合生成难电离的醋酸分子，从而使水的电离向正反应方向移动，这时，)(3-COOCHc下降，)(-OHc升高、)(+Hc下降，使得)()(-+<OHcHc，溶液呈碱性。

化学方程式为：CH3COONa + H2O CH3COOH +NaOH同样，NH4Cl溶液中：化学方程式为：NH4Cl + H2O NH3·H2O + HCl1. 盐类的水解：在溶液中由盐电离出的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出的氢离子或氢氧根离子结合生成弱电解质弱酸或弱碱，破坏了水的电离平衡，使其平衡向右移动，引起氢离子或氢氧根离子浓度的变化。

醋酸钠与水反应的实质是：醋酸钠电离出的醋酸根离子和水电离出的氢离子结合生成弱电解质醋酸的过程。

专题十一 离子浓度大小比较【备考策略】江苏高考试题中离子浓度的大小比较重现率为100％，这类题目考查的内容既与弱电解质的电离平衡有关，又与盐的水解有关，题目不仅偏重考查粒子浓度大小比较，而且体现了溶液中的各种“守恒”(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的综合应用。

从而使题目具有一定的综合性、技巧性和难度。

展望2013年的江苏高考，离子浓度大小比较会重现，复习时关注强弱电解质的电离、溶液体积变化、平衡的影响。

类型一、特定离子浓度的比较例1．（2012·江苏各地模拟组题）（1）等物质的量浓度的下列溶液pH 由大到小的顺序是 。

①H2SO4 ②HCl ③NH4Cl ④NaCl ⑤NaHCO3 ⑥Na2CO3 ⑦NaOH ⑧Ba(OH)2（2）等物质的量浓度的下列溶液c(NH4+)由大到小的顺序是 。

①(NH4)2SO4 ②NH4HCO3 ③NH4Cl ④(NH4)2Fe(SO4)2 ⑤NH4HSO4【技巧与归纳】离子浓度定性比较(1)酸（碱）性越强，等物质的量浓度的酸（碱）电离出的c(H+)[c(OH －)]越高；等物质的量浓度多元强酸（强碱）比一元酸（碱）性电离出的c(H+)[c(OH －)]越高。

(2) 酸（碱）性越弱，，等物质的量浓度的强（酸）碱盐，水解产生的c(OH －)[ c(H+)]越高；多元弱酸（弱碱）正盐水解出的c(OH －)[ c(H+)]比酸式盐水解出的c(OH －)[ c(H+)]大。

(3)弱酸（弱碱）阴（阳）离子水解，浓度越高，水解产生的c(OH －)[ c(H+)]越大，水解程度越小。

有其它离子存在时，考虑对水解平衡的影响，分析移动方向，推测离子浓度的变化。

【变式训练1】下列各组数据中，前者一定比后者大的是A ．常温下，pH 相同的KOH 溶液和K2CO3 溶液中由水电离出的c (OH －)B ．物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的醋酸溶液和盐酸中的pHC ．0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中c (HCO3－)和c (OH －)D ．中和pH 与体积均相同的NaOH 溶液和氨水，所消耗H2SO4的物质的量类型二、溶液中离子浓度大小比较例2．（2012·扬州市期末）下列有关溶液中微粒浓度的关系式中，正确的是A ．pH 相等的①CH3COONa ②Na2CO3 ③C6H5ONa ④NaOH 溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③＞④B ．氯水中：2c(Cl2)=c(ClO －)+c(Cl －)+c(HClO)C ．Na2CO3、NaHCO3的混合溶液，其浓度均为0.1 mol·L－1：2c(Na ＋)＝3[c(CO32－)＋c(HCO3－)+c (H2CO3)]D ．0.1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO42－)＝c(NH4＋)＞c(Fe2＋)＞c(H ＋)＞c(OH－)【解题技巧与归纳】把握3种守恒，明确等量关系(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。

（完整）高考化学有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略解析编辑整理：尊敬的读者朋友们：这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（（完整）高考化学有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略解析）的内容能够给您的工作和学习带来便利。

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有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点"之一.多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力.现结合07年各省市高考试题和模拟题谈谈解答此类问题的方法与策略。

一、要建立正确一种的解题模式1．首先必须有正确的思路：2．要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

二、要注意掌握两个微弱观念1．弱电解质的电离平衡弱电解质电离的过程是可逆的、微弱的，在一定条件下达到电离平衡状态，对于多元弱酸的电离，可认为是分步电离，且以第一步电离为主。

如在H2S的水溶液中：H2S HS-+H+，HS-S2—+H+，H2O H++OH－,则离子浓度由大到小的顺序为c(H+）＞c（HS-) ＞c(S2—)＞c（OH－）。

2．盐的水解平衡在盐的水溶液中，弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应，在一定条件下达到水解平衡。

在平衡时，一般来说发生水解反应是微弱的。