6.2 溶液的气、液相平衡●气液相平衡与系统自由度●气液相平衡的条件及表示方法●理想体系的气液相平衡关系●非理想体系的气液相平衡关系6.2 溶液的气、液相平衡●解决蒸馏问题的基础：气液相平衡（过程的极限）●相平衡关系：不同相物质相接触达到物理平衡共存时各相组成之间的关系。
理想体系●液体混合物分类：(1) 气相是理想气体混合物，液相是理想溶液；(2) 液相是理想溶液，气相是非理想气体混合物；(3) 气相是理想气体混合物，液相是非理想溶液；(4) 气相是非理想气体混合物，液相是非理想溶液。
蒸馏过程涉及气液两相间的传质问题→先讨论传质过程极限（相平衡）问题。
6.2.1 气、液相平衡与系统自由度2+-=φc F ●双组分物系的气液相平衡：C ＝2，Φ＝2●回顾，吉布斯相律：2=F ●蒸馏过程：一般压力恒定→仅有一个自由度。
即压力一定，若所有独立变量中有一个确定，则所有的状态变量均确定。
如若x （或y ）一定，则必有唯一对应的y （或x ）与T ；若T 一定，则必有唯一的呈平衡的x 和y 存在。
●表示二元气液平衡的参数：汽相组成：y A 、y B液相组成：x A 、x B ；温度、压力：T ，P 6个变量：4个独立变量，规定其中两个→状态即定外界因素，T 、P6.2.2气、液相平衡的条件及表示方法●多组分体系相平衡的条件：所有各相的温度、压力及每一个组分的化学势相等。
Ci p pT T V iL iV L VL ,,2,1 ====μμ●气、液两相平衡条件：pf Kx K y i i i ii i i φγ0==通过热力学方法推导得到：K i —组分i 的气、液相平衡常数；γi —组分i 的活度系数；f i 0—组分i 的标准态逸度；Φi —组分i 的逸度系数；p －系统总压。
●多组分体系相平衡关系式6.2.3 理想体系的气、液相平衡关系气相符合道尔顿（Dalton）分压定律液相全部浓度范围内服从拉乌尔（Raoult ）定律三种表达方法：（1）平衡常数法（2）相图法（3）相对挥发度法ii i x K y =xxy )1(1-+=αα理想体系（1）平衡常数法pf K x K y i i i i ii i φγ0==●理想体系：*00.10.1ii i i p f ，，===标准态逸度逸度系数活度系数φγC,i ,pp K *ii 21==*ip ●饱和蒸汽压可由Antoine 公式确定iii *iC T B A p ln +-=注意公式的使用条件！Antoine 常数，查手册确定●相平衡关系：●说明：①理想体系的相平衡常数仅与体系的压力和温度有关。
