酚醛树脂胶粘剂标准

２００６年３月第１５卷第３期　Ｖｏ１．１５　Ｎｏ．３，Ｍａｒ．２００６　中国胶粘剂　ＣＨＩＮＡ　ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ　・１９・　

紫胶改性酚醛树脂胶粘剂的研究　

王霞，　李建章，　周文瑞，　张德荣　

（北京林业大学材料科学与技术学院，北京市　１０００８３）　

摘要：紫胶是一种具有多种用途的天然树脂，利用紫胶改性酚醛树脂胶粘剂，有利于扩大紫胶的应用范　

围，提高对可再生资源的综合利用。研究了对紫胶改性酚醛树脂胶粘剂的固化８寸间、粘接胶合板的粘接强度　

和甲醛释放量进行了测定。结果表明：紫胶改性酚醛胶的固化时间与普通酚醛胶接近，粘接胶合板的粘接强　

度达到Ｉ类胶合板的要求，胶合板的甲醛释放量降低。因此，用紫胶改性酚醛树脂胶粘剂是可行的。　

关键词：紫胶；酚醛树脂胶粘剂；固化时间；粘接强度；甲醛释放　中图分类号：ＴＱ４３３．４３１文献Ｖ￣ｔ，ｑ码：Ａ　文章编号：１００４—２８４９（２００６）０３—００１９—０４　

０前言　

紫胶是紫胶虫吮吸树汁分泌出的一种紫红色　

天然树脂，又名虫胶。紫胶具有粘合力强，电绝缘性　

能好，防水、防潮、防锈、防紫外线，耐油、耐酸，可塑　

性强，固色性能好，对人没有毒性和刺激性等独特　

的优良性能，是一种具有多种用途的天然树脂【　。　

随着经济和社会的发展，人们对资源的需求越　

来越大，不可再生资源逐渐减少，如何利用好可再　

生资源成为一个关乎人类生存的重要问题。紫胶的　

广泛利用可降低工业生产对不可再生资源的依赖　

程度，有利于实现资源的可持续发展。　

酚醛树脂胶粘剂是一种用途非常广泛的胶粘　

剂，由于它具有优良的胶合强度和耐候性能，在木　

材加工行业广泛用于室外耐候性人造板的制造。近　

几年来，由于结构人造板的用途日益扩大，酚醛树　

脂胶粘剂的用量也不断增加，但酚醛树脂的主要原　

料苯酚来源于石化资源，存在着资源危机问题，近　

期其价格猛涨，居高不下；同时，酚醛树脂胶粘剂在　

胶接制品制造时和在制品使用过程中还会释放出　

甲醛，污染空气、危害人们健康。国内外围绕酚醛树　

综述评论酚醛树脂胶粘剂的改性Ξ

WANGC.P.王春鹏,赵临五

(中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042)

摘　要:　介绍利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙烯醇缩醛、间苯二酚等物质对酚醛

树脂胶粘剂改性研究的最新进展。

关键词:　酚醛树脂;胶粘剂

中图分类号:TQ4331431 文献标识码:A 文章编号:0253-2417(1999)02-0077-06

作为人类历史上第一个合成聚合物———苯酚2甲醛(PF)树脂在涂料、塑料、胶粘剂等方

面有着广泛的应用。生产耐候、耐热的木材制品时PF树脂为首选胶粘剂[1]。但因其存在耐

磨性较低、成本较高、内应力大易老化龟裂、热压温度高、热压时间长等缺点[2],使其应用受

到一定限制。为此,许多人采用多种途径对其进行化学改性。本文主要介绍利用三聚氰胺、

尿素、木质素、聚乙烯醇缩醛、间苯二酚等物质对其改性研究的最新进展。

1　三聚氰胺

调节反应条件利用三聚氰胺与苯酚、甲醛反应可生成耐候[3]、耐热[4]、耐磨、高强度及稳

定性好的不同要求的三聚氰胺2苯酚2甲醛(MPF)树脂胶粘剂。

80年代初,富田[5]用13CNMR对三聚氰胺与尿素、苯酚之间的共缩反应进行研究得出:

在碱性条件下未见到三聚氰胺与苯酚的共缩合物,但在中性条件下反应物在45ppm附近出

现三聚氰胺与苯酚的亚甲基结合信号,并证明这一现象是由一次置换氨基和苯酚的对位相

结合的—NHCH2——OH—所致[6]。后来,卢正宫在pH值为815下将PF树脂与三聚氰

胺2甲醛(MF)树脂按摩尔比1∶1的MPF树脂进行固化,生成含有一定氮的三维交联不溶物。

通过1HNMR分析表明该固化过程分为两个阶段:第一阶段基本上是MF树脂单独缩聚过

程,速度极快;第二阶段为PF树脂的固化以及与不溶的MF树脂共缩合,速度缓慢[7～8]。木通

口光夫发现提高MF树脂胶浓度对增加胶层耐水性的作用小于添加粉状线型PF树脂所起

Ξ收稿日期:1998-04-17

酚醛树脂胶粘剂

摘要：综述了酚醛树脂的性状、合成原理及工艺，和其作胶粘剂的主要性能，一些应用和发展趋势。

Abstract: a review of the phenolic resin properties, synthesis principle

and

process, and its main performance as adhesive, some applications

anddevelopment

trend.

关键字：酚醛树脂 胶粘剂 应用 发展

一、概述

酚醛树脂（Phenolic resins/PF）是一种以酚类化合物与醛类化合物经缩聚而成的合成树脂在加入添加剂后而制得的高聚物。生产酚醛树脂，根据所采用原料反应官能度、酚与醛的摩尔比及合成反应催化剂的不同又分为热塑性（Novolaks）和热固性酚醛树脂（Resoles）两大类产品，前者在无固化剂促进下具有热可塑性，后者则不需固化剂也具有自固化特性（甚至于常温环境）。

酚醛树脂耐磨性好，绝缘性、耐热性、耐蚀性也都很好。其缺点是脆，不耐碱。由于填料不同，这类塑料的性能可以变化很大。酚醛塑料广泛用于制作各种电信器材和电木制品，如插头、开关、电话机、仪表盒等。在日用工业中可做各种用具，但注意不宜做装食物的器皿。

二、酚醛树脂的基本特点

酚醛树脂属于高分子化合物，分子量有几百到几千甚至上万不等，根据树脂的类型有所分别。

高温性能

酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。

粘结强度

酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能，与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂，润湿速度特别快。并且在交联后可以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度，耐热性能和电性能。

改性酚醛树脂胶粘剂配方

酚醛树脂主要是由酚和醛缩聚脱水制成的。它是最早用于胶粘剂工业合成树脂之一，随着酚和醛的用量比例和催化剂不同，可制成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两大类。热固性酚醛树脂是用酚与醛以小于1摩尔比，在碱性催化剂存在下反应制成，二般配成水溶性树脂使用。热塑性树脂是用酚与醛以大于1摩尔比的用量，在酸性催化剂存在下反应制得，使用时必须加入六次甲基四胺等固化剂。由酚醛树脂为主要原料制得的胶粘剂有很多优点，如粘接性能好，耐热性和耐油性好。但它也存在一些缺点，如脆性大，剥离度低，需高温固化等。本剂是根据酚醛树脂胶粘剂存在的缺点，加 入聚乙烯醇缩甲乙醛等助剂，使酚醛树脂胶粘剂的性能更加优越。

1．特点与用途

(1)在酚醛树脂中含有大量的羟甲基和酚羟基，极性大，粘接力强，金属和非金属均有良好的粘接性能。

(2)酚醛树脂中含有大量苯环，又能连成交联型结构，所以本剂有较大的刚性和优异的耐热性能。

(3)本剂耐高温老化和在空气中耐自然老化性能均佳。

(4)本剂耐水、耐油、耐化学介质、耐霉性能均较好，对金属不产生腐蚀。

(5)本剂绝缘性能、抗蠕变性能好。

本剂缺点是需高温固化，固化温度为180℃。

用于各种碳钢、合金钢和铝、镁、钛等合金；酚醛层压板、金属与非金属的蜂窝材料等的粘接。

2，原材料

(1)酚醛树脂I 棕红色粘稠液体。为热固性酚醛树脂。在常温或受热条件下可使其固化。易溶于乙醇、丙酮、苯、甲醇等有机溶剂，不溶于水。具有耐高温、耐酸、耐碱、强度高等特点。本剂的主要原料。选用工业品。

生产厂：辽宁辽阳前进化工厂、长沙树脂厂、上海新华树脂厂、天津树脂厂。

(2)聚乙烯醇缩甲乙醛 白色或微黄色小颗粒。密度1．2 g／m2。用于配制高强度耐湿胶粘剂，配制漆包线漆、金刚砂轮高强度胶粘剂。本剂中用作胶粘剂。选用工业品。