嵌段共聚物自组装及其在纳米材料制备中的应用_下_
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自组装纳米材料的制备和应用随着科技的发展,纳米技术越来越成为研究热点,而纳米材料中的自组装纳米材料更是备受关注。
自组装纳米材料是指在一定条件下,由于自身的特殊性质而能够自我组装成结构复杂且功能独特的材料。
本篇文章将从自组装纳米材料的制备和应用方面进行讨论。
自组装纳米材料的制备常见的自组装纳米材料包括纳米颗粒、纳米结构、纳米片、纳米晶等等。
在制备过程中,常用的技术包括溶液法、界面法、化学合成等等。
以下重点介绍其中几种比较常见的制备方法:1. 溶液法溶液法是自组装纳米材料制备的常见方式。
通过选择适当的溶剂,对称等离子体、微乳液等等,可以实现自组装纳米材料的制备。
以适当的溶剂混合物为例,当混合物制备达到所需的浓度和温度时,过饱和度会达到一定的程度,此时就可以开始自组装纳米材料。
2. 界面法界面法是指利用两种相互不溶的液体界面上的物理、化学作用来制备自组装纳米材料的方法。
其中,正交自组装技术阻止了电子进入,因此界面法可以制备大约1到100 nm的自组装金属纳米材料。
3. 化学合成法化学合成法是指利用化学反应进行自组装纳米材料的制备。
在此过程中,通过调节反应的参数,不断地制备新的型号的自组装纳米材料。
化学合成法的优点在于可以控制所得自组装纳米材料的粒径、形态、组成等物理化学性质。
自组装纳米材料的应用自组装纳米材料由于其具有独特的电学、光学、磁学等物理特性,在化学、生物、材料科学等众多方面得到了广泛应用。
以下就举出几个例子来说明:1. 拓扑结构材料由于自组装材料具有独特的拓扑结构,因此可以用于其设计新型的拓扑结构材料。
例如,在某些条件下,通过二维反硅高分子薄膜自组装可以实现均一、可控的孔径,从而为电荷和超分子合成等方面的应用提供了很好的基础。
2. 生物传感器在生物领域中,自组装纳米材料可以用于制备生物传感器,从而能够实现高分辨率的生物检测。
例如,自组装纳米材料可以用于改进磁性共振成像(MRI)的高灵敏度探测器,有助于生物学和医学等领域的实用和应用。
含有聚氨基酸的嵌段共聚物的合成、自组装及应用-概述说明以及解释1.引言1.1 概述聚氨基酸是一类具有良好生物相容性和可调控性的重要高分子材料。
嵌段共聚物由不同的聚合物块按照一定的次序和比例通过共价键连接而成,具有多样化的结构和功能。
含有聚氨基酸的嵌段共聚物能够通过合理设计和调控,实现不同形态的自组装行为,从而在材料科学、生物医学、纳米技术等领域展现出广阔的应用前景。
本文主要探讨含有聚氨基酸的嵌段共聚物的合成、自组装及应用方面的研究进展。
首先,我们将介绍合成含有聚氨基酸的嵌段共聚物的两种常用方法,并分析它们的优缺点。
然后,我们将探讨含有聚氨基酸的嵌段共聚物在自组装过程中的机制和形成的结构。
最后,我们将重点关注含有聚氨基酸的嵌段共聚物在不同领域的应用,如药物传输系统、纳米材料制备和功能材料等方面的研究进展和应用前景。
通过本文的研究,我们将深入了解含有聚氨基酸的嵌段共聚物在合成、自组装和应用方面的最新进展,并展望其未来的发展方向。
希望本文能够为相关研究者提供有益的参考和启示,促进该领域的进一步研究和应用。
1.2文章结构1.2 文章结构本文主要围绕着含有聚氨基酸的嵌段共聚物的合成、自组装及应用展开讨论。
整篇文章共分为引言、正文和结论三个主要部分。
在引言部分,我们首先概述了含有聚氨基酸的嵌段共聚物的研究背景和意义。
接着,我们对文章的结构进行了介绍,让读者明确了解到全文的组织方式。
最后,我们明确了本文的主要目的,即深入了解含有聚氨基酸的嵌段共聚物的合成、自组装及其应用领域,旨在推动相关领域的研究和应用的发展。
正文部分主要分为三个小节。
首先,我们详细介绍了含有聚氨基酸的嵌段共聚物的合成方法。
其中,我们提供了两种主要的合成方法,并分别进行了讨论。
这些合成方法涵盖了常用的技术手段,以帮助读者充分了解这些嵌段共聚物的制备过程。
接下来,我们探讨了含有聚氨基酸的嵌段共聚物的自组装过程。
在本节中,我们首先解释了自组装的机制,以便读者能够理解这一过程的原理和关键因素。
两亲性嵌段共聚物的RAFT法合成及其应用研究两亲性嵌段共聚物的RAFT法合成及其应用研究摘要:两亲性嵌段共聚物具有分子上两个不同的亲水性和疏水性片段,因此具有广泛的应用前景。
本文主要介绍了利用RAFT(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer)法合成两亲性嵌段共聚物的方法,并探讨了其在生物医药领域中的应用研究,包括用于纳米药物传输系统和减缓药物释放等。
1. 引言两亲性嵌段共聚物是由两个不同的亲水或疏水性基元构成,通常在生物医药领域具有广泛的应用潜力。
按照嵌段共聚物中亲水性和疏水性区块的排列方式,可以分为嵌段-嵌段共聚物和嵌段-袋状共聚物。
常见的合成方法有原子转移自由基聚合法、重复单元转移自由基聚合法和RAFT法。
本文将重点介绍RAFT法合成两亲性嵌段共聚物的方法,以及它在生物医药领域中的应用研究。
2. RAFT法合成两亲性嵌段共聚物RAFT法是一种可以控制聚合物链的链增长过程的自由基聚合技术。
它通过添加具有可逆反应性的链转移剂,可以实现聚合物链的可逆转移和调控。
RAFT法合成两亲性嵌段共聚物的步骤主要包括:选择适合的RAFT链转移剂、合成RAFT聚合物前驱体、聚合反应和后处理过程。
适合的RAFT链转移剂应具有较高的转移活性和较低的解聚活性。
聚合反应时需要控制反应温度和反应时间,以保证产物具有所需的分子量和窄分子量分布。
3. RAFT法合成的两亲性嵌段共聚物应用研究3.1 纳米药物传输系统由于两亲性嵌段共聚物在水溶液中可以自组装形成纳米颗粒,它们在纳米药物传输系统中具有重要的应用潜力。
研究人员通过调节两亲性单体的比例和相对分子量,可以控制纳米颗粒的大小和稳定性。
此外,可以通过在纳米颗粒表面修饰特定的功能基团,实现药物的载体功能和靶向输送。
3.2 减缓药物释放两亲性嵌段共聚物在药物传输系统中常用于减缓药物的释放。
通过调节纳米颗粒的结构和稳定性,可以实现药物缓慢释放,避免药物在体内快速代谢和排泄。
自组装技术在纳米材料合成中的应用随着科学技术的不断发展,人们对于更加精细化、高科技化的材料需求也日益增加。
在这一过程中,纳米技术逐渐成为了一种大势所趋。
纳米技术是一种能够控制物质结构在尺寸和性能等方面具有极高精度的技术,能够将材料的部分属性进行微观调整,从而制备出高性能、高可靠性、高抗冲击性、高热稳定性等各种材料。
而自组装技术则是纳米材料合成中的重要技术手段之一,可以使得不同类型、不同形态的纳米材料进行高效且精准的组装,最终实现了新材料的合成。
本文将重点探讨自组装技术在纳米材料合成中的应用。
一、自组装技术的基本原理自组装技术是指将材料的基本单元——分子、微粒子、纳米粒子、高分子等框架化功能单元在体系内自发组装为更大的结构形态的一种方法。
自组装技术能够将纳米材料进行精准合成,精益求精,通常是通过“两步法”来实现。
首先是选择合适的单元:在实际操作中,需要进行单元的筛选、择优等过程,选出最合适进行自组装的单元。
其次是设计合适的自组装方案:一方面,需要考虑单元从自己组装之后要达到的结构形态,另一方面,需要考虑形态组装的稳定性、可控性等影响因素。
当这些问题解决后,再对单元进行组装,即可得到所需要的新材料。
二、自组装技术的应用范围非常广泛,其中纳米材料合成是自组装技术的常见应用之一。
1、自组装技术在纳米材料的表面修饰中的应用纳米材料因其表面活性大、晶格缺陷多等特点,表面的化学修饰通常是将纳米材料应用在实际中的前提,通过化学修饰来改善纳米材料的使用性能和稳定性。
自组装技术可以将不同材料的化学单元组装成为表面修饰分子,将其固定在纳米材料表面,从而获得了一种新型的纳米修饰材料。
例如,自组装法可以修饰金属纳米粒子表面,例如原子层细分修饰,水相修饰,有机物基表面修饰等,也可以将自组装单元封装在纳米粒子中。
这些修饰材料具有良好的生物相容性、可溶性、可稳定性等特点,能够在纳米分析、纳米制药等多方面产生巨大的应用价值。
2、自组装技术在纳米材料的制备中的应用纳米材料在结构、形态、物理性质等方面都具有特殊的性质,利用自组装技术进行修饰和改变,能够得到新的性能更好的纳米材料。
嵌段共聚物在材料科学中的多样潜力嵌段共聚物是由至少两种不同单体组成的复合聚合物,其在材料科学中展现出了多样的潜力。
嵌段共聚物的特殊结构和性质使其在很多领域都有广泛的应用,如纳米技术、药物传送、能源存储和组织工程等。
本文将重点探讨嵌段共聚物在这些领域中的应用及其相关性质和优势。
首先,嵌段共聚物在纳米技术中具有重要的应用潜力。
其特殊的分子结构使其能够通过自组装形成有序的纳米结构,这些结构有助于控制物质的形态和功能。
嵌段共聚物的纳米结构可以用于制备纳米颗粒、纳米薄膜和纳米胶束等,这些纳米结构在纳米电子器件、纳米传感器和催化剂中有着广泛的应用。
此外,嵌段共聚物还可以通过调控其结构和组分来改变纳米结构的形态和性质,进而实现对纳米材料的可控制备和性能调控。
其次,嵌段共聚物在药物传送领域中也具有巨大的潜力。
嵌段共聚物可以通过改变其结构和比例,实现对药物的缓释、靶向传送和控制释放。
嵌段共聚物的特殊结构可以形成纳米载体,将药物包裹在内部,在体内释放药物以实现长效治疗。
此外,嵌段共聚物的纳米载体还可以通过表面修饰或结构调控实现对药物的靶向传送,使药物更有效地作用于特定的组织和细胞。
因此,嵌段共聚物在药物传送系统中有着巨大的应用前景,并有望提高药物治疗的效果和减轻药物的副作用。
第三,嵌段共聚物在能源存储领域中也显示出了潜力。
嵌段共聚物可以用作电池材料、超级电容器材料和燃料电池材料等。
嵌段共聚物的结构可以用于控制离子传输和电子传输的路径和速率,从而提高电池和超级电容器的性能。
此外,嵌段共聚物还可以通过改变其结构和组成来调控材料的电化学稳定性和储能密度,从而实现对能源存储材料性能的调控和改进。
因此,嵌段共聚物在能源存储领域具有广阔的应用前景,有助于提高能源存储设备的性能和可靠性。
最后,嵌段共聚物在组织工程领域中也有重要的应用。
嵌段共聚物可以用于制备人工组织和修复组织的材料。
嵌段共聚物的结构和性能可以通过改变其结构和比例来模拟和调控组织的特性和功能。
嵌段聚合物的制备方法及应用嵌段聚合物是由两种或更多不同的高分子单体交替聚合而成的聚合物,具有分段结构,具有独特的物理性质和化学性质。
下面将详细介绍嵌段聚合物的制备方法以及其在不同领域的应用。
嵌段聚合物的制备方法通常有以下几种:1.负替聚合方法:此方法是通过反复交替聚合两种互补的高分子单体来制备嵌段聚合物。
首先在反应容器中加入第一种单体,并在适当的条件下进行聚合,随后将第二种单体加入反应容器,再次进行聚合。
如此反复进行,直到获得所需的嵌段聚合物。
2.正替聚合方法:与负替聚合方法类似,只是反应条件和反应顺序不同。
首先反应容器中加入第一种单体,并在适当的条件下进行聚合。
然后加入第二种单体,并再次进行聚合。
如此反复进行,直到制备出所需的嵌段聚合物。
3.自由基交替聚合方法:通过自由基引发剂将两种或多种单体交替聚合起来。
此方法通常需要使用反应温度较高,并控制反应时间和自由基引发剂的添加量。
嵌段聚合物的应用领域非常广泛,下面分别介绍几个主要的应用领域:1.材料科学:嵌段聚合物可以用于制备高性能的复合材料,如高强度纤维、高温陶瓷、光学材料等。
由于嵌段聚合物具有分段结构,使材料具有优异的力学性能、热稳定性和耐化学性能。
2.生物医学领域:嵌段聚合物可以用于制备药物载体、生物传感器、组织工程支架等。
嵌段聚合物可以通过调控聚合物的分段结构和组成,实现药物的控释、生物材料的表面改性和组织工程材料的生物相容性的调控。
3.纳米技术:嵌段聚合物可以用于制备纳米颗粒、纳米胶束、纳米纤维等。
通过调控嵌段聚合物的分段结构和组成,可以控制纳米颗粒的尺寸、形态和表面性质,从而实现纳米材料的设计和制备。
4.能源领域:嵌段聚合物可以用于制备太阳能电池、燃料电池、超级电容器等能源器件。
嵌段聚合物可以通过调控组分和结构,改善电极材料的导电性能、储能性能和稳定性。
综上所述,嵌段聚合物是由交替聚合两种或更多不同高分子单体制备而成的聚合物,具有分段结构。
嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究嵌段共聚物是把不同的高分子单体通过共聚合成链来制备的高分子材料,其中不同的高分子单体是以固定的顺序排列在一个连续的链上。
由于各段之间的特殊相互作用,嵌段共聚物能够自组装成为特定形貌的纳米级结构,具有许多生物工程学和纳米学等领域的应用。
本文主要介绍嵌段共聚物的合成及其自组装行为的研究。
一、嵌段共聚物的合成嵌段共聚物的合成方法有很多种,根据不同的反应条件、反应单体和催化剂种类,可以制备出不同序列、不同结构的嵌段共聚物。
下面将介绍两种常用的嵌段共聚物合成方法。
1. 孔隙聚合法孔隙聚合法是一种通过介孔材料的孔道反应溶液中的单体而制备嵌段共聚物的方法。
通常,先将介孔材料表面修饰成具有亲水性或疏水性,然后将反应单体在孔道中进行聚合,从而制备出不同的嵌段共聚物。
这种方法的优点是嵌段共聚物可以在孔道中得到很好的限定,从而可以得到较为均一的单体聚合产物。
另外,通过改变孔道结构和表面性质,也可以调控聚合产物的形貌和结构。
2. ATRP法ATRP法(接触烯基自由基聚合)是嵌段共聚物制备中常用的方法之一。
ATRP是一种受控自由基聚合技术,它可以在反应过程中精确控制反应单体的聚合速率和聚合度,从而得到高分子产物的可控结构。
ATRP法的优点是可以制备出单分散性高、聚合度分布窄的嵌段共聚物产物。
同时,也能够通过改变反应条件和单体配比来调控单体聚合的顺序和比例,从而制备出复杂的嵌段共聚物。
二、嵌段共聚物的自组装嵌段共聚物的自组装是指由于不同嵌段的特定相互作用而产生的高级结构。
根据嵌段共聚物不同的的化学结构和组成,它们可以自组装成为多种不同形态的结构,如球形、柱形、片状等。
下面将介绍嵌段共聚物自组装的两种常见结构。
1. 胶束结构胶束是一种球形液滴状的结构,由成分相似的分子聚集而成。
在嵌段共聚物中,由于不同嵌段的相互作用,会导致某些区域的聚合物链更容易排斥水相而聚集在一起,形成疏水性区域(核心)和亲水性区域(表面)。
嵌段共聚物自组装原理
嵌段共聚物是由两种或多种不同化学结构的单体共聚而成的高
分子材料,其分子链中有连续的不同区段。
这些不同区段可以形成自组装结构,如球形微粒、圆柱状微结构、双连通结构等。
嵌段共聚物的自组装结构与其分子结构、溶剂性质、温度等因素密切相关。
嵌段共聚物的自组装原理可以用两种经典的理论来解释:弹性理论和自组装理论。
弹性理论认为,嵌段共聚物在形成自组装结构时,分子链中的不同区段具有不同的弹性常数,从而导致不同形状的自组装结构的出现。
而自组装理论则是以热力学为基础的,认为嵌段共聚物的自组装结构是由分子间的相互作用力和热力学驱动力共同作用
所形成的。
在实际应用中,嵌段共聚物的自组装结构可以用来制备纳米粒子、微胶囊、纳米线等材料,并可应用于药物传递、催化剂载体、能源材料等领域。
随着嵌段共聚物自组装原理的进一步研究,其应用前景将会更加广阔。
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纳米材料的自组装制备技术的研究和应用随着科技的不断进步和发展,我们的世界变得越来越小,科学探索的领域也越来越高精尖。
在这样的发展背景下,纳米材料作为一种新型材料,迅速地受到了学术界和产业界的关注。
不论是在新型电子器件、生物医药领域还是环境保护领域,纳米材料都具备着极强的应用价值。
而其中,纳米材料的自组装制备技术更是备受研究者们的青睐。
因为不仅可以利用这种技术实现高效纳米级结构物的制备,同时可以通过将纳米单元按照一定规律或方式组合而成的材料,这种材料与单纯的纳米材料相比,其附加的性质更加丰富和复杂。
纳米材料的自组装制备技术,有着广泛的研究和应用前景。
一、纳米材料的自组装制备技术基本原理纳米材料的自组装制备技术,是指通过分子间具有特定相互作用的纳米粒子,为了极力降低能量,自组装成具有特定结构和性能的纳米级结构物。
该技术的基本原理在于,利用自组装过程中的分子间相互作用来控制纳米单元的聚集形态,从而获得不同尺度、形状和结构的纳米级物质。
其中,分子间相互作用的种类包括但不限于范德华相互作用、静电相互作用、氢键相互作用、配位键相互作用等,这些相互作用的机理和特性在不同的自组装体系中,可能会有所不同。
但总的来说,这种自组装过程在纳米材料制备中的作用具有不可替代的地位。
二、纳米材料的自组装制备技术的研究现状随着纳米材料研究的发展,各种纳米材料的自组装制备技术已经被提出或部分应用,其中较为成熟的技术包括胶体晶体自组装、界面自组装、自织扩散自组装等,这种技术的发展形成了一些特点鲜明的分支领域。
(一)胶体晶体自组装胶体晶体自组装是通过在稳定胶体颗粒流体的基础上,利用胶体粒子之间的相互作用来自组装出具有特定结构的有序胶体晶体。
该技术有着较为成熟的研究和应用实践,可以制备出具有周期性结构的纳米级三维晶体、二维膜、柱状结构和球形结构。
胶体晶体自组装在新型传感器、光学器件、微纳机械等领域中都有着广泛的应用前景。
(二)界面自组装界面自组装是指在两相界面上吸附、自组装成具有特定功能羧酸盐、十六烷基三甲基溴化铵等分子的技术。
RAFT聚合合成两亲性星形嵌段共聚物及自组装行为研究摘要:由于两亲性嵌段共聚物的特殊结构,其表现出了丰富的化学、物理和生物学性质,深受学者们的广泛关注。
RAFT聚合是一种高度控制的聚合方法,它能够合成精确的两亲性星形嵌段共聚物。
同时,自组装行为是这些嵌段共聚物研究的关键问题之一,因为它能够帮助我们更好地理解它们在不同环境下的稳定性和行为特性。
本文就RAFT聚合方法合成两亲性星形嵌段共聚物以及其自组装行为研究进行了综述。
关键词:RAFT聚合,两亲性嵌段共聚物,星形共聚物,自组装行为一、引言两亲性嵌段共聚物是一类由两种不同的单体组成的聚合物。
它们通常在分子链的两个端部分别有不同的亲性,如疏水、亲水等。
这种特殊的结构使得这类聚合物具有特别的化学、物理和生物学性质,因而成为当今研究的焦点之一。
星形共聚物是一种另类的大分子结构,通常由一个中心节点和多个与之连接的分子链组成。
这种结构较为复杂,因此具有更加丰富的物理性质和用途。
聚合方法对于合成这种特殊结构的聚合物尤为重要。
RAFT聚合是一种新兴的聚合方法,其独特的“自由基交换”和“臭氧气氧化还原”机制使其具有高度可控的聚合特性。
这种方法已经被广泛应用于两亲性嵌段共聚物及星形共聚物的制备中。
与此同时,自组装行为是这类聚合物研究的另一个重要问题。
自组装是一种所有物质都具有的属性,它涉及到物理学、化学和生物学等多个领域。
在嵌段共聚物的研究中,自组装行为与其结构、特性和应用息息相关。
因此,本文将就RAFT聚合方法合成两亲性星形嵌段共聚物以及其自组装行为研究进行概括和综述。
二、RAFT聚合合成两亲性星形嵌段共聚物RAFT聚合方法是一种由彼此交替的反应组成的复杂反应体系,在这个体系中,反应物、中间体和产物都充满着不稳定的自由基。
通过调节反应物质量比、组成、引发剂、溶剂等因素,我们可以控制反应速率和聚合链长度,从而实现对聚合产物的高度控制。
两亲性嵌段共聚物是一种典型的由两种不同单体组成的聚合物。
嵌段共聚物自组装及其在纳米材料制备中的应用(下)袁建军1,程时远1,封麟先2(11湖北大学化学与材料科学学院,武汉 430062;21浙江大学高分子科学研究所,杭州 310027) 摘要:嵌段共聚物可以自组装形成丰富的有序微结构。
这些微结构可以拥有各种不同的几何形态和晶体Π准晶结构及宽泛的尺寸选择性,而且具有良好的可调控性及相对容易的加工方法。
利用嵌段共聚物这种自组装特性来制备一些利用传统技术难以获得的纳米材料(如功能纳米材料、纳米结构材料、模板材料、介孔固体等)及微米Π亚微米微结构材料(如光子晶体等),具有优越性。
这些材料将在信息技术、生物医学、催化等领域取得应用。
关键词:嵌段共聚物;纳米材料;光子晶体;自组装 有序微结构材料的制备在材料科学领域内一直倍受关注[1],尤其是以光电子信息技术为主要特征的当今时代。
有序微结构材料是光电子信息技术的核心和基础性材料之一,如模板材料、纳米材料、介孔固体以及光子晶体等。
方便、可控地制备预定结构的这些微结构材料,迄今为止仍具有困难,有的甚至尚无法制备。
嵌段共聚物可以自组装形成丰富的有序微结构[2]。
这些微结构可以拥有各种不同的几何形态和晶体Π准晶结构及宽泛的尺寸选择性,而且具有良好的可调控性及相对容易的制备方法。
通常,嵌段共聚物自组装形成微结构的几何尺寸可以在约5~100mm之间调控。
采用适当的材料及分子设计方法,则其有序微结构的尺寸可以继续增大,乃至微米级。
这一尺寸范围非常重要,它正好填补了传统的从大到小的微结构加工方法(如光刻)与大分子自组装能形成的结构尺寸的空白地带。
而这一尺寸空白地带却是科学技术发展到今天最为重要的尺寸地带,它有两个典型的物理特征,其一是当尺寸大于几个纳米,同时又小于一百个左右纳米的尺寸范围,也即通常讲的纳米材料[3]。
这一尺寸正好与电子的物理特征尺寸如德布罗意波长相当,电子在这样的微结构材料中的物理行为与在通常材料中的行为发生了非常大的变化,体系通常都会显示小尺寸效应、量子隧道效应及表Π界面等效应,从而在微电子领域内得到重要的应用;其二是大于100nm而小于微米级,这一尺寸正好与一般可见光、红外及紫外光的波长量级相当,该尺寸范围的一维、二维及三维有序微结构即为该波段光的光子晶体[4]。
这类新型材料可以对光子流进行调控,类似与纳米超晶格对电子的调控,从而有望实现一束光对另一束光的处理,将为利用光来传递和处理信息提供材料基础[5]。
迄今为止,人们已经利用自组装嵌段共聚物制备了各种不同形态及有序的功能纳米材料、纳米结构材料、介孔陶瓷,以及用于纳米刻蚀模板和有机光子晶体的制备。
下文主要综述了自组装嵌段共聚物应用于以上几方面的进展。
作者简介:袁建军(1972-),男,1999年毕业于湖北大学化学与材料科学学院,同年,考入浙江大学高分子科学与工程系,在导师封麟先教授和程时远教授的指导下攻读博士学位。
主要研究方向为:新型聚合物的分子设计及用于功能组装体系的构建。
1 功能纳米材料利用嵌段共聚物自组装的特性可以制备具有光、电、磁及生物功能的纳米材料,如金属或半导体纳米粒子、有机光电纳米材料及生物医用材料等。
111 金属Π半导体纳米粒子金属Π半导体纳米粒子的性质既不同于其本体材料,又不同于其单个原子的性质,表现出特殊的光、电、磁、吸附及催化性质。
当前,制备尺寸、形态均一的金属Π半导体纳米粒子仍是材料科学面临的挑战之一。
通常,可以采用物理的(如分子束外延、喷涂沉积及电子束刻蚀等)或化学的方法。
传统的化学方法主要是通过在溶液中反应来制备,常常加入一些稳定剂(如表面活性剂、聚合物等)来调节体系的成核与增长[6]。
然而,这样的方法常常需要大量的稳定剂,而且需要非常低的原位浓度,后续浓缩过程常常导致体系不稳定以致大的凝集体生成。
为此,研究者发展了在空间受限的几何尺寸内合成尺寸和形态都较为均一的纳米粒子,如囊泡、反胶束、分子筛、S ol2gel(溶胶2凝胶)及LB膜[6]。
嵌段共聚物能形成尺寸和形态均一的、形态信息丰富的自组装纳米结构[2],并且具有良好的可控性和方便的加工性。
自组装嵌段共聚物用于金属Π半导体纳米粒子的可控制备是上述技术的进一步发展。
在过去的十余年里,人们发展了很多种类的嵌段共聚物以及采用不同的无机前体,进行不同金属Π半导体纳米粒子的可控合成,其主要工作总结于表1。
同时,研究者也针对各自不同的体系发展了不少的合成技术,以获得最佳的结果。
概括起来,其合成技术如图1所示。
主要包括五步:单体聚合成嵌段共聚物(P olym)、无机前体的装载(Ld)、体系的胶束化(Mic)、无机前体的化学转化(CT)、体系的成核与增长(N&G)以及体系粒子的有序化(Ord)。
其中无机前体可以装载在单体上、聚合物嵌段上、胶束内及有序化的胶束内,依体系的不同而采用不同的装载方式。
要形成稳定的金属Π半导体纳米粒子,必须满足两个条件:提供聚合物Π无机微相界面足够的粘接力(对亲和无机前体的嵌段进行适当的分子设计);聚合物基质必须提供足够的稳定性及机械性质(对另一嵌段进行适当的分子设计)。
图1 两亲嵌段共聚物用于金属Π半导体纳米粒子的制备技术表1 一些典型的采用自组装嵌段共聚物制备金属Π半导体纳米粒子体系纳米粒子无机前体嵌段共聚物参考文献Fe2O3FeCl2PI—PCE M A—PtBA7CdS Cd(OAc)2PS2PAA8PbS Pb(C7H9CH2C5H4)2PNB—P(Pb(C7H9CH2C5H4)29ZnS bT AN(ZnPh)2PMT D—P(bT AN)10ZnF2bT AN(ZnPh)2PMID—P(bT AN)10Pt H2PtCl6PS2PE OΠPM AA11Pt(C p N)M e3P[Pt(C p N)M e3]—PMT D12 Zn ZnCl2PS—P B13Au HAuCl4PS—P B13HAuCl4PS—P2VP14Au(PM e3)M e PNORPHOS2PMT D12HAuCl4P[Fe(C5H4COOC7H9)]—P[Fe(C5H4CH2COOC7H9)]15HAuCl4PS—PE OΠM AA11Au PS—P2VP16 Cu Cu(ClO4)2PS2P B1310 Pd Pd(C p N)PA P[Pd(C p N)PA]—PMT D12Pd(OAc)2PS—P B13PdCl2ΠPd(OAc)2PS—PE OΠM AA11(CH3CN)2PdC L2Π(PPh3)PdCl2PS—PPH17 Rh Rh(OAc)2PS—P B13C o C oCl2,C o(CO)8PS—P4VP18Ag Ag(COD)(H facac)PNORPHOS—PMT D12,19AgNO3PS—P B13AgAc PS—P2VP20 PI:聚异戊二烯:PCE M A:聚甲基丙烯酸222肉桂酰乙酯;P t BA:聚丙烯酸特丁酯;PS:聚苯乙烯;PAA:聚丙烯酸;PNB:聚降冰片烯;bT AN:2,32反2双(特丁基酰胺基甲基降冰片烯);PMT D:甲基四环十二烯;P(bT AN):聚(2,32反2双(特丁基酰胺基甲基降冰片烯));PE O:聚氧乙烯;Pt(C p N)M e3:内222环戊二烯基甲基降冰片烯252烯基2三甲基铂;P(Pt(C p N)M e3):聚(内222环戊二烯基甲基降冰片烯252烯基2三甲基铂);PM AA:聚甲基丙烯酸;P B:聚丁二烯;P2VP:聚22乙烯基吡啶;PNORPHOS:二环[21211]己252烯22,32双(二苯基膦);Pd(C p N)PA:内222环戊二烯基甲基降冰片烯252烯基212苯基烯丙基钯;P[Pd(C p N)PA]:聚(内222环戊二烯基甲基降冰片烯252烯基212苯基烯丙基钯);PPH:聚乙烯基三苯基磷;P4VP:聚42乙烯基吡啶;COD:环辛二烯;H facac:六氟代乙酰基丙酮。
112 有机光电纳米材料有机固体的光电性质已经引起学术界广泛的兴趣,而且在高技术领域内取得了重要的应用[21]。
导电聚合物作为有机固体家族中的一员,引起了人们很大的兴趣。
在导电聚合物的分子设计过程中,研究者也应用了嵌段共聚的思想。
目前文献报道的导电聚合物基嵌段共聚物主要有PPV(聚对苯乙烯)2b2PE O(聚氧乙烯)[22]、PPV2b2PM MA(聚甲基丙烯酸甲酯)[23]、PA(聚乙炔)2b2PS (聚苯乙烯)[24]、PI(聚异戊二烯)2b2PPE(聚亚苯基亚乙炔)2b2PI和PPE2PI[25]、PS2b2PTH(聚噻吩)2b2 PS[26]、PS2b2PTH[27]、PS2b2PPP(聚对苯)[28]等。
另外,Frechet[29]等人还合成了一PTH为核、聚苯甲醚为壳的三嵌段树枝状聚合物;Pan[30]报道了其中一个嵌段为具有非线性光学性质的嵌段共聚物; Jesus[31]采用磺化的PS2b2PEΠPP(聚乙烯Π丙烯)嵌段共聚物使吡咯在体系中原位聚合,自组装形成导电纳米复合材料。
导电聚合物基嵌段共聚物中,传统聚合物嵌段的存在,有效的改善了体系的溶解性和加工性。
事实上,导电聚合物基嵌段共聚物体系,给人们带来的可能远非改善了的溶解性和加工性等。
嵌段共聚物的微相分离会使体系构筑成导电聚合物纳米微区与传统聚合物微区的有序堆积。
正如传统的金属Π半导体体系,当其尺寸降低到纳米尺度时,会表现出一些既不同于本体、又不同于单个的原子的性质,对于导电聚合物,其体系的物理行为是否具有尺寸、形态及超晶格的依赖性,导电聚合物基嵌段共聚物体系将会促使人们去理解这一想法。
有趣的是Heischkel[32]最近报道了一种非常特殊的ABC三嵌段共聚物,他们是为制备有机发光二极管(LE D)而设计的这种嵌段共聚物。
其中A为具有空穴传输性质的嵌段,C为具有电子传输性质的嵌段,B为生色嵌段。
对于有机LE D,在发光层的两侧,通常要分别嵌入空穴传输层和电子传输层,以提高体系的发光效率。
根据Heischkel所设计的集空穴传输和电子传输及发光功能于一体的嵌段聚物,有可能制备单层的有机LE D。
Stupp也报道了含有PPV的嵌段共聚物[33],以及ABC 三嵌段共聚物,其中A为具有空穴传输性质的三苯基胺(TPAs),B为PE O,C为PPV。
Ward[34]报道了将C NA(22氯242硝基苯胺)分子通过与PE O链形成氢键组装进PE O基嵌段共聚物[PS—PE O、PEE(聚乙烯基乙烯)—PE O、PEΠPP—PE O],形成了C NA与PE O的硬的结晶分子复合物微区与另一无定型聚合物微区有序堆积的高级有序光电材料。
C NA分子由于受到体系PE O链及微结构的限制,取向后,重新取向受到限制(图2);再者,含有C NA分子的微区,由于嵌段共聚物的微相分离,在外场作用下,微区本身可以取向。