高分子化学复习题.doc
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高分子化学复习材料一.名词概念1.高分子化合物高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。
2.高聚物由多个单体通过化学反应合成的高分子化学物,高聚物具有重复性。
3.单体形成高分子结构单元的低分子化学物。
如CH2=CH24.链节高分子像条链,组成此链的单元称链节。
如-CH2-CH2-5.聚合度高分子中重复的单元数目。
如 -(CH2CH2)n-D 的n或Dp6.三大合成材料塑料、橡胶、纤维涂料胶黏剂功能高分子7.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
8.平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此,高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
9. 根据主链结构,聚合物分类可分为碳链、杂链、元素有机聚合物。
10. 热塑性和热固性树脂具有可溶可熔性的树脂称为热塑性树脂,而不溶不熔的则称为热固性树脂。
11.平衡缩聚反应具有平衡可逆特性的缩聚反应12.界面缩聚两种单体分别溶于两互不相溶的溶剂中。
反应在界面上进行的反应。
13.凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度,系统的黏度突然增加,出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
14.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
15.反应程度已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。
16.无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物;分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
17.转化率已经参加了反应的反应物(单体)与起始反应物(单体)的物质的量的比值即为转化率。
18.引发剂效率和笼蔽效应引发聚合的部分引发剂占引发分解或消耗一总量的分率。
19.笼蔽效应笼蔽效应是指溶液聚合中,引发剂分子受溶剂分子与单体分子包围,部分初级自由基无法与单体分子接触而发生向引发剂或溶剂转移的现象。
一、名词解释1.凝胶化现象:是指交联型逐步聚合反应过程中,随着聚合反应的进行,体系黏度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。
332.多分散性:聚合物是许多单个聚合物分子所组成,即便是化学组成相同的同一种聚合物,其中所含聚合物分子的聚合度也可能不尽相同,很多情况下,聚合物实际上是由各种聚合度不同的聚合物分子所组成的混合物,这种同种聚合物分子大小不一的特征称为聚合物的多分散性。
113.玻璃化温度:指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示。
非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度。
4.自由基聚合:自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。
5.胶束成核:自由基从水相进入增溶胶束引发单体聚合,生成乳胶粒。
946.加聚:烯类单体间加成聚合生成高分子化合物的反应,叫做加聚反应。
7.缩聚反应:聚合物分子通过缩合反应生成的称为缩合聚合反应,简称缩聚反应。
48.接枝共聚物:聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链由其他单元组成。
59.竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反应速率常数之比。
13510.均相成核:溶解在水中的单体在水相中进行聚合生成短链自由基,它从水中沉淀出来并通过吸附水中的乳化剂分子而稳定,随后再接纳由单体液滴扩散而来的单体而形成乳胶粒。
9411.定向聚合:单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立体规整聚合物的过程。
12.开环聚合:是指环状单体σ-键断裂而后开环、形成的线性聚合物的过程。
19113.共聚合:在链式聚合中,由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应称为共聚合。
12414.化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量确定,因此成为化学计量聚合。
《高分子化学》复习题一.填空题1. 逐步聚合法有熔融缩聚和、、等四种。
2. 按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为、、三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:、、。
3. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为:、、。
按聚合机理聚合反应可分为:、。
4. 合成天然橡胶单体是。
5. 高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内。
6. 乳液聚合中,经典理想体系的组成为: 、、、。
7. 苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由、来克服。
8影响缩聚物聚合度的因素有、、。
其中是决定因素9.生成线形缩聚物的必要条件是单体的官能度为。
10. 聚合物降解的原因元有有、、、和四种。
11. 聚合物的一次结构是与结构单关的结构它包括、和12 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。
13 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等14 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是、、和。
17..高分子,又称(),一个大分子往往由许多简单的()通过()重复键接而成。
18.()和()是评价聚合物耐热性的重要指标。
19 高分子化合物有()和()两大类。
20 合成高分子化合物有()、()、()和()等。
21 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是()、()、()和()。
22 60℃时,在自由基聚合体系中,链自由基链终止方式苯乙烯是(),甲基丙烯酸甲酯是()终止兼有()终止,氯乙烯是()终止。
23 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合物相对分子质量的因素是()、()和()等。
24 使引发剂引发效率降低的原因有()、()和()。
25 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的()、根据聚合温度选择引发剂的()、根据聚合周期选择引发剂的()26 高分子化合物与低分子化合物相比较,其特征表现在()、()和()等三方面。
26 按照参加反应的单体种类,缩聚反应的单体可分为()、()和()等三类。
二、判断题1.烯类单体的聚合属于缩聚反应()2.本体聚合是指不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。
高分子化学复习题一、问答题1、与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?答:高分子化合物分子量很大,分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。
即使是“纯”高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。
它具有分子量和结构的多分散性。
高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。
二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。
三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
2、聚合物分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。
答:○1重均分子量:○2数均分子量○3粘均分子量○4Z均分子量(具体数学表达式请同学们看书上的第9页)3、简述逐步聚合的主要特点。
答:无所谓链引发、增长、终止,各步速率和活化能基本相同;单聚体低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心;聚合初期,单体全部所聚成低聚物,再由低聚物缩聚成高聚物,转化率变化小,反应程度逐步增加;延长聚合时间,提高分子量;由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停,这些因素一旦消除,缩聚又可继续进行。
4、简述线形缩聚的逐步机理,以及转化率和反应程度的关系。
答:逐步特征反映在:缩聚过程时期单体聚合成二、三、四聚体等低聚物,低聚物之间可以进一步相互反应,在短时间内,单体转化率很高,基团的反应程度却很低,聚合度缓慢增加,直至反应程度很高时,聚合度才增加到希望值。
在缩聚过程中,体系由分子量递增的系列中间产物组成。
反应程度是参与反应的基团数占起始基团数的分数,是针对于官能团而言的,转化率是是反应的单体占起始单体的分数,针对单体来说的,转化率为100%时,反应程度可以是50%。
5、影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量,如何控制聚合度?答:反应程度,平衡常数,基团数比。
俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。
高分子化学导论复习题一、选择题1、表征聚合物分子量的参数是( D )。
XA. r1B. t1/2C. νD. n2、聚乙烯醇的单体是( C )。
A. 乙烯醇B. 乙醛C. 醋酸乙烯酯3、对缩聚反应的特征说法是错误的是( C )。
A. 无特定活性种B. 不存在链引发、链增长、链终止等基元反应C. 转化率随时间明显提高D. 在反应过程中,聚合度稳步上升4、体型缩聚中的凝胶现象就是( C )。
A. 凝胶化B. 自动加速效应C. 凝固化D. 胶体化5、一般而言,取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响( A )。
A. 要大得多B. 差不多C. 要小得多6、开发一种聚合物时,单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行考察。
热力学上判断聚合物倾向的主要参数是( B )。
A.聚合熵△SB. 聚合焓△HC. 聚合温度D. 聚合压力7、在氯乙烯的自由基聚合中,氯乙烯的平均聚合度主要取决于何种转移的速率常数( B )。
A. 溶剂B. 单体C. 聚合物D. 引发剂8、在自由基共聚中,竞聚率或其乘积为何值时,可以得到交替共聚物?( B )。
A. r1=r2=1B. r1=r2=0C. r1>1, r2>1D. r1<1, r2<19、两种单体M1、M2共聚,r1=1.38,r2=0.78,若要得到组成均匀的共聚物,采用的手段是( B )。
A. 恒比点加料B. 一次加料,控制转化率C.补加活泼单体10、在高分子聚合中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是( B )。
A. 配位聚合B. 阴离子活性聚合C. 自由基共聚合D. 阳离子聚合11、许多阴离子聚合反应都比自由基聚合反应有较快的聚合速率,主要是因为( C )。
A. 阴离子聚合的k p值大于自由基聚合的k p值B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C. 阴离子的k p值和活性种的浓度大于自由基聚合的k p值和活性种的浓度D. 阴离子聚合没有双基终止12、制备全同聚丙烯的引发剂是( A )。
1. 单体(如苯乙烯)在储存和运输过程中,常需加入阻聚剂。
聚合前用何法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果?答:苯乙烯在储存和运输过程中,为防止其聚合,常加入对苯二酚作阻聚剂。
聚合前需先用稀NaOH洗涤,随后再用水洗至中性,干燥后减压蒸馏提纯;否则将出现不聚或有明显的诱导期。
2.聚合物化学反应有哪两种基本类型?答:聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
①相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。
高相对分子质量的母体聚合物,在缓和的条件下,使基团转化为另一种基团,或把另一种基团引到分子链上,这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。
②相对分子质量变大的反应,如交联、接枝、嵌段、扩链等。
3. 聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么?答:聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度T h。
聚合物在该温度下真空加热40~50(或30)min,其质量减少一半。
4.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释之。
答:加少量乙醇时,聚合反应还是均相的,乙醇的链转移作用会使其分子量下降。
当乙醇量增加到一定比例后,聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行,出现明显的自动加速现象,从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。
5. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较?离子聚合与自由基聚合的比较6. 简要解释下列名词,并指出它们之间的异同点(1)①本体聚合;②气相聚合;③固相聚合;④熔融缩聚(2)①悬浮聚合;②乳液聚合;③界面缩聚(3)①溶液聚合;②淤浆聚合;③均相聚合;④沉淀聚合答:(1) ①不加任何其他介质(如溶剂、稀释剂或分散介质),仅是单体在引发剂、热、光或辐射作用下引发的聚合反应,称做本体聚合。
第一章绪论1、与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特点?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?答:与低分子化合物相比,高分子化合物主要特点有:(1)相对分子质量很大,通常在104~106之间;(2)合成高分子化合物的化学组成比较简单,分子结构有规律性;(3)各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;(4)一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物,其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性;(5)由于高分子化合物相对分子质量很大,因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质.不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答:聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n。
分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定。
3、各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子.答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母;天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶;生物高分子:蛋白质、核酸(2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3)塑料:PE、PP、PVC、PS;橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
高分子化学一、选择题1. 聚乙烯醇的单体是()A. 乙烯醇B.乙醇C.乙醛D.醋酸乙烯酯2. 下列聚合物中,单体单元、结构单元、重复单元与链节都相同的是()A. 聚异戊二烯B.尼龙—6C.硅橡胶D.聚碳酸酯3. 下列聚合物中属于杂链高分子的是()。
A. 丁腈橡胶B.有机玻璃C.蛋白质D. 丁基橡胶4. 在自由基聚合过程中,如发生向单体转移的链转移反应,则对自由基聚合的影响是()。
A. 聚合速率和平均聚合度都下降B. 聚合速率不变,平均聚合度下降C. 聚合速率下降,平均聚合度不变D. 聚合速率和平均聚合度都不变5. 合成全同PP 可以使用以下哪种引发剂()。
A. H2O+SnCl4B. NaOHC. TiCl3+AlEt 3D. O26. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述()A .慢引发,快增长,速终止B. 快引发,快增长,易转移,难终止C. 快引发,慢增长,无转移,无终止D. 慢引发,快增长,易转移,难终止7. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()A. 苯乙烯B.甲基丙稀酸甲酯C.异丁烯D.丙烯腈8. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物()A. 1-2 官能度体系C.2-3 官能度体系B. 2-2 官能度体系D. 3-3 官能度体系9. Q-e方程中,e代表(10. 下列进行自由基聚合的单体中,活性最大的是( )A.氯乙烯B.丙烯腈C. 丁二烯D.醋酸乙烯酯 11. 下面哪种组合可以制备无支链的线形缩聚物 ( )A.1-2 官能度体系B.2-2 官能度体系C.2-3官能度体系 D.3-3官能度体系12. 下列哪个不属于三大合成材料 ( ) A.塑料B.合成橡胶C.合成纤维D.胶粘剂13. 聚酰胺根据高分子主链结构分类是 ( )A.碳链咼聚物B.杂链咼聚物C.兀素有机咼聚物D.无机咼聚物14. 熔融缩聚反应的关键问题是 ( )A.反应热的排出B.充分脱除低分子副产物C.溶剂的选择D.搅拌15. 反应温度在单体熔点以下的缩聚反应称为 ( )A.溶液缩聚B.固相缩聚C.熔融缩聚D.乳液缩聚16. 产生自动加速现象的根本原因是 ( )A.放热集中B.产物中有气泡C.聚合体系粘度增大D.单体气化17. 自由基聚合链增长反应中,链自由基与单体的连接方式主要是 ( )A.头-头连接B.头-尾连接C.尾-尾连接D.顺式连接18.影响引发效率的因素有 ()A.电子效应和位阻效应B.笼蔽效应和诱导分解C.取代基的数量和体积D.引发剂的性质和用量19.引发剂活性大小可以用 ( )来衡量。
一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
《高分子化学》补充复习题一、名词解释1.引发剂效率2.聚合度(DP、X n)3.Ziegler-Natta引发剂4.诱导期5.笼蔽效应(Cage Effect)6.反应程度7.Q-e概念(Concept of Q-e)8.老化(Aging)9.阻聚剂和阻聚作用10.立构规整度11.降解12.凝胶点13.官能团等活性14.动力学链长15.悬浮聚合16.竞聚率17.几率效应18.均缩聚和混缩聚19.本体聚合20.活性聚合物21.聚合上限温度Tc-22.开环聚合23. 交联聚合物24.临界胶束浓度二、填空:1. 按主链结构分类,聚苯乙烯是属于聚合物,环氧树脂是属于聚合物,硅橡胶是属于聚合物,聚丙烯腈是属于聚合物,尼龙-66是属于聚合物。
2. 玻璃化温度(Tg)是温度,Tm是温度,对于塑料来说,我们要求玻璃化温度(Tg)尽量,塑料在室温下是处于,对于橡胶来说,Tg是其使用温度的。
3. 偶氮二异丁腈的分子式为,加热分解产生自由基的反应式为,BPO 的中文名称为,它的分解反应式为。
半衰期的物理意义是,在60℃下前者的半衰期t为2.4小时,后者为96小时,表明比活性高,这两1/2种化合物在聚合反应中用作。
4. 在自由基聚合反应中,常用的引发剂有和、三大类,AIBN 引发剂的化学名叫,BPO引发剂的化学名叫。
5. 聚合速率与引发剂1/2次方成正比是终止的结果,当链自由基活性能末端受到包埋时,对引发剂浓度的反应级数介于和之间,是单基终止和双基终止的情况。
6. 聚合过程中的自动加速现象是由所引起的,也叫效应。
它因两种原因而加速了聚合速率。
7. 推导自由基聚动力学方程中,作了下面假设,、三个假设。
聚合速率与引发剂平方根成正比的结论是根据得出的。
8. 自由基聚合方法可分为、、、四种方法9. 在乳液聚合反应中,乳化剂的作用是、、。
举出一个具体的乳化剂名称,在乳液聚合中常采用的哪一类引发剂是。
10. 苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚,这是因为。
11.聚合反应时产生诱导期的原因是。
12. 聚合物的分子量可有, , 和多种不同的平均分子量,分子量分布宽度系数D 是用的公式表示,D越大于1表示分子量分布,四者大小的顺序为。
13. 离子聚合反应中,具有结构的单体原则上都有利于阳离子聚合,阳离子聚合常采用的引发剂是一类化合物,具有结构的单体原则上都有利于阴离子聚合,阴离子聚合常采用的引发剂是、、等类别化合物,14. 大分子的立体构型可分为、、三种。
聚合物的立构规整程度首先会影响大分子的和,从而影响到大分子的物理机械性能。
15. 聚合物热稳定性主要取决于,提高聚合物耐热性的三大措施是、、。
16. r1=0.05, r2=0.1,其共聚合行为是,在情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为。
17.若r1r2≈0, 其共聚合行为为。
18. 若一对单体共聚时r1>1,r2<1。
则单体M1的活性单体M2的活性。
所以两单体均聚时M1的增长速率常数一定比M2 。
19. 自由基聚合动力学链长的定义为,X的关系为,偶合终止时,动力学链长与歧化终止时,动力学链长与nX的关系为,当两种终止方式都存在时,Xn=。
n20. Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为,举例如; 助催化剂为,举例如,评价引发剂的定向能力用表示。
21. AIBN和BPO都可以作为聚合引发剂,BF3是聚合引发剂,它与H2O反应生成初级活性种的反应为;Na-萘是聚合引发剂,其引发活性中心一般为个。
22. 单体的相对活性可用值列表比较,自由基的相对活性可用值列表比较;Q, e 方程中,Q 表示,e 表示。
23. 单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯适合,异丁烯适合,丙烯可选择。
24. 体型缩聚是指,其关键为的控制,产生凝胶的充分必要条件为、、,定义开始出现凝胶的临界反应程度为。
25. 乳液聚合体系主要由、、和等四组份构成,其聚合场所为,聚合过程分为、、三个阶段。
26. 涤纶的化学名称为 ,其英文缩写为 ,它是由单体 、 经 聚合制得的。
括号内的部分可称为 ,结构单元分别为 、 ,其数均分子量n M =15000时, 其nX 为 。
27. ABS 为三元共聚物,其中A 指的是 ,B 指的是 ,S 指的是 。
28. 聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有 、 、 、 。
29. 离子聚合时,活性种离子和反离子可有 , , 和 四种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将 , 原因是 。
30. 二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同,可以由四种类型,分别称为 、 、 、 。
31. 甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率 ,这种现象又称为 ,此时聚合物的分子量 ,产生这种现象的原因是 。
32. 热降解可发生多种反应,最主要的是 , 及 反应。
33. 竞聚率的物理意义是 ,对于r 1=r 2=1的情况,称为 ,r 1=r 2=0,称为 ,而r 1<1和r 2<1时,共聚组成曲线存在恒比点,恒比点原料组成公式为 。
34. 自由基聚合反应的基元反应有 , , 和 。
自由基聚合的特征为 , , , 。
35. 阳离子聚合的特征为 , , , 。
36. 阴离子聚合的特征为 , , , 。
37. Natta 教授通过改进Ziegler 引发剂得到的用以丙烯定向聚合的Natta 引发剂的组分是 。
38、 的单体对难以共聚, 单体对易发生理想共聚, 的单体对易发生交替共聚。
39. 高压下自由基聚合得到的聚乙烯为__ 密度聚乙烯,其链结构为______,其结晶度___。
低压聚合得到的聚乙烯为 密度聚乙烯,其链结构为 ,其结晶度 ,所用催化剂为 。
40. 本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律是。
41. 温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小,是因为。
42. Tg是塑料的_____使用温度,是橡胶使用温度的,同时它也是________的温度。
43. 聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为,平均聚合度为。
44. ω-羟基十一酸缩聚物的平衡常数为4,欲使平均聚合度大于100,体系中小分子水的浓度(mol / L) 应小于。
45. 在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5~1级()在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5级()在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0级()在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为1级()A 双基终止B 单基终止C 双基终止与单基终止并存D 活性链浓度与引发剂浓度无关,如热聚合46. 在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈一级关系()在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈1.5级关系()A 单基终止B 双基终止C 初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率D 自由基生成速率等于其终止速率E 初级自由基与单体的引发较慢,可与引发剂分解速度相比拟,或引发反应与单体浓度有关47. 缩聚反应随着反应程度的提高,其分子量分布,平均分子量。
48. 氯乙烯的悬浮聚合物的平均聚合度仅受影响,而与引发剂浓度基本无关。
其原因在于,随着温度升高,C M,聚氯乙烯分子量。
对于氯乙烯的聚合速度可以用来加以调节。
49.悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由、、、四部分组成。
50. 线形缩聚机理的特征有二,分别为和。
51. Carothers 凝胶点方程和Flory 凝胶点方程对于凝胶点的预测值分别要比实测值和。
52.用自由基聚合反应合成聚乙烯可获得带有支链的高分子,一些短支链的形成是的结果,长支链为的结果。
53. 假设某一聚合物样品中,分子量为104的M1分子有2 mol,分子量为105的M2分子有1 mol,分子量为5*105的M3分子有2 mol, 则其Mn= ,Mw= , IP=54. 从概率原理推导,自由基聚合歧化终止时产物的聚合度分布宽度为;若为偶合终止,其聚合度分布宽度为,逐步聚合的聚合度分布宽度为。
55. 温度对自由基聚合反应有很大影响,一般聚合反应的温度升高,聚合速率,聚合物分子量,歧化终止在终止反应中的比例,结构单元头-头连接的比例,聚合物的立构规整性。
56.纤维素经碱溶胀、继用二硫化碳处理而成的再生纤维素称作;用氧化铜的氨溶液溶胀、继用酸或碱处理而成的再生纤维素则称作。
57. 茂金属引发剂是、、三部分组成的有机金属络合物的简称。
58. 己内酰胺开环聚合随着催化剂的不同,聚合机理也有差异,以作催化剂时,属于阴离子开环聚合,以作催化剂时,按逐步机理开环。
59. 活性阴离子聚合机理的特点可以概括为、、和。
60.在合成聚合物中,、和被称为三大合成材料。
三、简答题1. 何谓竞聚率?说明其物理意义?如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性?如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚?2. 离子聚合体系中, 活性种的形式有哪几种?溶剂的极性增大,聚合速率会怎么变化?3. 什么是自由基聚合的自动加速现象?产生自动加速现象的原因?在离子聚合中会出现该现象吗?请说明并解释。
4. 在自由基共聚反应中,苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯,若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何?为什么?5. 正离子聚合反应为什么常在低温下进行?6. 聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应相比有哪些差别?7. 与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特征?8. 试从转化率、相对分子质量、体系组分等方面讨论连锁聚合与逐步聚合的特征与差别。
9. 自由基聚合反应动力学微分方程式的推导中作了哪些基本假定?10. 什么是体形缩聚反应的凝胶点?产生凝胶的充分必要条件是什么?控制凝胶点对实际生产中有什么重要性?11.写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的名称、重复单元和结构单元,并指出该种单体适合何种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或逐步聚合?并简要说明理由。
(1)CH2=CH C6H5(2)CH2=CH CN(3) NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH(4)CH2=C(CH3)2(5)CH2=CCl2(6) CH2=CHCl(7) CH=C(CN)2(8)CF2=CF2(9) CH2=C(CN)COOR(10) CH2=CHOCOCH3(11) CH2=CH—OCH312. 作出下面几种情况的共聚曲线:A) r1=0.4,r2=0.4;B) r1=0.2,r2=5;C)r1=0.4,r2=0.04;D)r1=0,r2=013.界面聚合与其它逐步聚合相比有哪些不同的特点?基本组分有哪些?对单体有何要求?要制备高分子量的聚合物,对有机溶剂有何要求?试举出一种可以利用界面缩聚发生产的聚合物品种。