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第八章皂苷考点精要：1.皂苷的结构特点及分类；2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）；3.皂苷的提取与分离；4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）；5.中药实例。
定义：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
c第一节结构与分类皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。
甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。
单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。
双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。
构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。
一、三萜皂苷三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
皂苷的三萜类型主要有：（一）四环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物羊毛脂甾烷型A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H）猪苓酸A达玛烷型A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β-CH3，C-14上有一个α- CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型）20（S）-原人参二醇（二）五环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物齐墩果烷型是A/B、B/C、C/D环为反式稠合，而D/E环则为顺式。
C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH。
齐墩果酸乌苏烷型与齐墩果烷型不同其中E环上两个甲基的位置有异，即C-19和C-20上各有1个甲基，其中C-19位上的为β构型，C-20位的为α构型，C-14上的甲基既有α型，又有β型。
第三章中药化学成分与药理作用第八节三萜与甾体类化合物您的姓名： [填空题] *_________________________________手机号码： [填空题] *_________________________________(一)三萜皂苷与甾体皂苷一．最佳选择题1.三七主要成分的化学结构类型是（） [单选题] *A.黄酮B.体皂苷C.强心苷D.三萜皂苷(正确答案)E.生物碱2.甘草中所含的三萜皂苷的结构类型是（） [单选题] *A.羊毛甾烷型B.达玛烷型C.羽扇豆烷型D.四环三萜E.齐墩果烷型(正确答案)3.甘草次酸的两种结构类型是（） [单选题] *A.5-α H型和5-βH型B.10-a CH3型和10-β CH3型C.18-a H型和18-βH型(正确答案)D.8-a CH3型和g-βCH3型E.9-α H型和9-βH型4.可用于治疗胃溃疡的是（） [单选题] *A.麻黄碱B.黄芩苷C.苦杏仁苷D.苦参碱E.甘草皂苷(正确答案)5.《中国药典》中，炙黄芪的质量控制成分是（） [单选题] *A.甘草酸B.人参皂苷Rg1C.黄芪甲苷(正确答案)D.黄芪苷IlE.黄芪苷16.合欢皮中含有的皂苷属于（） [单选题] *A.甾体皂苷B.蒽醌苷C.强心苷D.三萜皂苷(正确答案)E.黄酮苷二、配伍选择题1.熊果酸的结构类型是（） [单选题] *A.乌苏烷型(正确答案)B.羟甾烷型C.齐墩果烷型D.达玛烷型E.羽扇豆烷型2.柴胡皂苷a的结构类型是（） [单选题] *A.乌苏烷型B.羟甾烷型C.齐墩果烷型(正确答案)D.达玛烷型E.羽扇豆烷型3.甘草酸属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷(正确答案)C.甾体皂苷D.强心苷E.氰苷4.知母皂苷属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷(正确答案)D.强心苷E.氰苷5.人参皂苷 Rb1属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷(正确答案)B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷D.强心苷E.氰苷6.属于四环三萜皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷Re(正确答案)B.人参皂苷 RoC.甘草苷D.知母皂苷1E.加拿大麻苷7.属于五环三萜皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷ReB.人参皂苷 Ro(正确答案)C.甘草苷D.知母皂苷1E.加拿大麻苷8.属于甾体皂苷的是（） [单选题] *A.人参皂苷ReB.人参皂苷 RoC.甘草苷D.知母皂苷1(正确答案)E.加拿大麻苷9.《中国药典》中，以三萜皂苷为质量控制成分的中药是（） [单选题] *A.柴胡(正确答案)B.穿心莲C.麦冬D.薄荷E.艾叶10.《中国药典》中，以甾体皂苷为质量控制成分的中药是（） [单选题] *A.柴胡B.穿心莲C.麦冬(正确答案)D.薄荷E.艾叶11.《中国药典》规定，知母质量控制成分的结构类型是（） [单选题] *A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜皂苷E.甾体皂苷(正确答案)12.《中国药典》规定，商陆质量控制成分的结构类型是（） [单选题] *A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜皂苷(正确答案)E.甾体皂苷三、多项选择题1.常见的三萜皂苷类型有（） *A.羊毛甾烷型(正确答案)B.乌苏烷型(正确答案)C.螺旋甾烷型D.齐墩果烷型(正确答案)E.达玛烷型(正确答案)2.甾体皂苷的结构特点是（） *A.苷元由 27个碳原子组成(正确答案)B.E 和F环以螺缩酮的形式相连接(正确答案)C.C-25 位甲基有两种取向(正确答案)D.分子中多含羧基E.分子中多含羟基(正确答案)3.甾体皂苷元的主要类型有（） *A.螺旋甾烷醇型(正确答案)B.异螺旋甾烷醇型(正确答案)C.倍半萜醇类D.二萜醇类E.二倍半萜醇类4.关于皂苷性质的说法，正确的有（） *A.气味芳香B.易溶于水(正确答案)C.对黏膜有强烈的刺激性(正确答案)D.多数具有苦而辛辣味(正确答案)E.水溶液强烈振荡产生持久性泡沫(正确答案)5.主要化学成分为三萜皂苷的中药有（） *A.甘草(正确答案)B.黄芪(正确答案)C.人参(正确答案)D.三七(正确答案)E.合欢皮(正确答案)6.人参中化学成分的主要结构类型是（） *A.齐墩果烷型(正确答案)B.羽扇豆烷型C.原小檗碱型D.人参皂苷二醇型(正确答案)E.人参皂苷三醇型(正确答案)7.属于人参皂苷二醇型的是（） *A.人参皂苷 RoB.人参皂苷 Rc(正确答案)C.人参皂苷 Rd(正确答案)D.人参皂苷 ReE.人参皂苷 Rg18.人参皂苷中具有溶血作用的成分是（） *A.A 型人参皂苷B.B 型人参皂苷(正确答案)C.C型人参皂苷(正确答案)D.B 型人参皂苷元E.A 型人参皂苷元9.《中国药典》中，三七的质量控制成分是（） *A.三七皂苷 R1(正确答案)B.人参皂苷Rb1(正确答案)C.人参皂苷 ReD.人参皂苷Rg1(正确答案)E.人参皂苷 Ro10.主要含甾体皂苷的中药是（） *A.合欢皮C.麦冬(正确答案)D.柴胡E.知母(正确答案)(二)强心苷一、最佳选择题1.甲型强心苷与乙型强心苷结构的主要区别点是（） [单选题] *A.不饱和内酯环的不同(正确答案)B.糖链的连接位置不同C.A/B 环稠合方式不同D.内酯环的构型不同E.内酯环的位置不同2.一般情况下，结构中含有α-去氧糖的苷类化合物是（） [单选题] *A.环烯醚萜苷B.蒽醌苷C.二萜苷D.黄酮苷E.强心苷(正确答案)3.洋地黄毒糖为（） [单选题] *A.五碳醛糖C.六碳醛糖D.2，6-二去氧糖(正确答案)E.二糖4.杠柳毒苷的结构类型属于（） [单选题] *A.四环三萜皂苷B.五环三萜皂苷C.甾体皂苷D.甲型强心苷(正确答案)E.乙型强心苷5.关于洋地黄毒苷溶解性的说法，正确的是（） [单选题] *A.易溶于水B.易溶于甲醇C.易溶于乙醇D.易溶于丙酮E.易溶于氯仿(正确答案)6.Legal 反应所用的试剂是（） [单选题] *A.间二硝基苯乙醇溶液+氢氧化钠溶液B.3，5-二硝基苯甲酸乙醇溶液+氢氧化钠溶液C.亚硝酰铁氰化钠溶液+氢氧化钠溶液(正确答案)D.苦味酸乙醇溶液+氢氧化钠溶液E.三氯乙酸溶液+氢氧化钠溶液7.可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应是（） [单选题] *A.Molish 反应B.醋酐-浓硫酸反应C.盐酸-镁粉反应D.K-K 反应E.Kedde 反应(正确答案)8.可用 K-K 反应鉴别的糖是（） [单选题] *A.a-去氧糖(正确答案)B.葡萄糖C.L-鼠李糖D.芸香糖E.麦芽糖9.强心苷能发生温和酸水解的原因是（） [单选题] *A.分子中含有 2-去氧糖(正确答案)B.分子中含有 2-羟基糖C.分子中含有蔗糖D.分子中含有棉子糖E.分子中含有芸香糖10.含有强心苷的中药是（） [单选题] *A.知母B.香加皮(正确答案)C.白术D.淫羊藿E.合欢皮11.主要含强心苷的中药是（） [单选题] *A.麦冬B.甘草C.商陆D.罗布麻叶(正确答案)E.合欢皮二、配伍选择题1.甲型强心苷是（） [单选题] *A.甾体母核C-17位连有2-去氧糖的化合物B.甾体母核C-17位连有2，6-二去氧糖的化合物C.甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物(正确答案)D.甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物E.甾体母核C-17 位连有七元不饱和内酯环的化合物2.乙型强心苷是（） [单选题] *A.甾体母核C-17位连有2-去氧糖的化合物B.甾体母核C-17位连有2，6-二去氧糖的化合物C.甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物D.甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物(正确答案)E.甾体母核C-17 位连有七元不饱和内酯环的化合物3.Ⅰ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)(正确答案)4.Ⅱ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)y(正确答案)D.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)5.Ⅲ型强心苷的结构是（） [单选题] *A.苷元-(D-葡萄糖)y(正确答案)B.苷元-(2-去氧糖)x(D-葡萄糖)yC.苷元-(6-去氧糖)、(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖甲醚)x(D-葡萄糖)yE.苷元-(2，6-二去氧糖)、(D-葡萄糖)三、多项选择题1.关于强心苷结构特征的说法，正确的是（） *A.含有甾体母核(正确答案)B.C-4为羧基取代C.C-5为羟甲基取代D.C-13为甲基取代(正确答案)E.C-17为不饱和内酯环取代(正确答案)2.属于强心苷类化合物的是（） *A.洋地黄毒苷(正确答案)B.杠柳毒苷(正确答案)C.黄芪甲苷D.知母皂苷BIlE.加拿大麻苷(正确答案)3.可使强心苷产生颜色反应的结构是（） *A.酚羟基B.甾体母核(正确答案)C.不饱和内酯环(正确答案)D.α-去氧糖(正确答案)E.α-羟基糖4.作用于甾体母核的颜色反应是（） *A.三氯化锑反应(正确答案)B.醋酐-浓硫酸反应(正确答案)C.K-K反应D.Kedde 反应E.三氯乙酸-氯胺T反应(正确答案)5.强心苷的C-17 位上不饱和内酯环的颜色反应是（） *A.Baljet 反应(正确答案)B.Legal 反应(正确答案)C.K-K 反应D.Raymond 反应(正确答案)E.Kedde 反应(正确答案)6.因含有强心苷，若使用不慎，容易引起不良反应的中药有（） *A.麦冬B.罗布麻叶(正确答案)C.香加皮(正确答案)D.麝香E.地骨皮(三)主要动物药化学成分一、最佳选择题1.胆酸的化学结构类型属于（） [单选题] *A.二萜B.黄酮C.总醌D.香豆素E.甾体(正确答案)2.含胆酸的中药是（） [单选题] *A.蟾酥B.牛黄(正确答案)C.水蛭D.地龙E.僵蚕3.蟾酥强心作用的成分主要是（） [单选题] *A.吲哚碱类B.肾上腺素C.有机酸类D.甾醇类E.蟾蜍甾二烯类(正确答案)4.对冠心病有与硝酸甘油同样疗效的是（） [单选题] *A.蟾蜍色胺B.斑蝥素C.麝香酮(正确答案)D.去氧胆酸E.胆红素5.麝香的雄激素样作用的活性成分是（） [单选题] *A.雄甾烷类(正确答案)B.蟾蜍甾二烯类C.麝香酮D.胆酸E.胆甾醇6.斑蝥素的结构类型是（） [单选题] *A.生物碱类B.醌类C.黄酮类D.萜类(正确答案)E.强心苷类二、配伍选择题1.牛黄的解痉活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸(正确答案)C.熊去氧胆酸D.麝香酮E.雄甾烷类2.熊胆的解痉活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸C.熊去氧胆酸(正确答案)D.麝香酮E.雄甾烷类3.麝香的扩冠活性成分是（） [单选题] *A.胆红素B.去氧胆酸C.熊去氧胆酸D.麝香酮(正确答案)E.雄甾烷类4.具有强心作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素B.水蛭素C.脂蟾毒配基(正确答案)D.麝香酮E.去氧胆酸5.具有抗癌作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素(正确答案)B.水蛭素C.脂蟾毒配基D.麝香酮E.去氧胆酸6.具有扩冠作用的化合物是（） [单选题] *A.斑蝥素B.水蛭素C.脂蟾毒配基D.麝香酮(正确答案)E.去氧胆酸7.《中国药典》中，麝香的质量控制成分是（） [单选题] *A.脂蟾毒配基B.雄甾烷类C.胆红素D.3-甲基十五环酮(正确答案)E.麦角甾醇8.《中国药典》中，蟾酥的质量控制成分是（） [单选题] *A.脂蟾毒配基(正确答案)B.雄甾烷类C.胆红素D.3-甲基十五环酮E.麦角甾醇三、多项选择题1.结构中具有24个碳原子的胆烷酸衍生物是（） *A.胆酸(正确答案)B.去氧胆酸(正确答案)C.粪甾烷酸D.鹅去氧胆酸(正确答案)E.石胆酸(正确答案)2.《中国药典》中，牛黄的质量控制成分是（） *A.胆酸(正确答案)B.去氧胆酸C.石胆酸D.胆红素(正确答案)E.胆黄素。
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
第八章皂苷课次 22教学目的了解皂苷的含义和分布。
掌握皂苷的结构类型和分类。
掌握皂苷的理化性质。
教学内容皂苷的分布。
皂苷的分类及结构特点。
皂苷的一般性质和水解反应教学重点皂苷的结构特点。
皂苷的发泡性、溶血性及水解反应第一节结构和分类一、皂苷的分类（一）皂苷的含义和分布1．含义（1）经典含义：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。
它的水溶液易引起肥皂样泡沫，多数具有溶血等特性。
（2）现代含义：螺甾烷及其生源相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。
2．分布（1）甾体皂苷：百合科、薯蓣科、玄参科、石蒜科。
（2）三萜皂苷：伞形科、五加科、豆科、桔梗科、远志科、毛茛科。
（二）皂苷的分类皂苷根据水解后苷元的结构类型分为两大类：甾体皂苷和三萜皂苷1. 甾体皂苷┌ 螺旋甾烷┌ 甾体皂苷元── 基本骨架┤（1）甾体皂苷的组成┤└ 异螺旋甾烷└ 中性糖（2）甾体皂苷元的结构特点a．由27个碳原子组成。
含有A、B、C、D、E、F六个环，其中A、B、C、D环为甾体母核即环戊烷骈多氢菲，E、F环以缩酮形式相连接，共同组成螺旋甾烷结构。
b．环的稠合方式：A/B环既有顺式（5β、10β），也有反式（ 5α、10β）稠合；B/C环和C/D环为反式稠合（8β、9α和13β、 14α）。
c．多羟基取代，大多数C3有羟基。
d．E、F环中有3个手性碳原子，分别为C20、C22、C25，其中C20相对F环为β型（20βF），C22为α型（22αF），C25的甲基有两种构型，当甲基为直立键时（a键），位于环平面上为β型，其绝对构型为 L型（25S、25L、25βF、Neo）；当甲基为平伏键时（e键），位于环平面下为α型，其绝对构型为D型（25R、25D、25αF、Iso）。
一般D-型比L-型稳定。
L-型母体为螺旋甾烷，D-型母体为异螺旋甾烷。
e．甾体皂苷的结构中不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称中性皂苷。
（3）甾体皂苷的结构分类┌ 直链低聚糖苷（如知母皂苷）┐┌ 3β-羟基┤││└ 分支低聚糖苷（如薯蓣皂苷）├ 单皂苷│││┌ 糖与3-位羟基以外的羟基结合（如沿阶草皂苷D）┘分类┤多羟基┤│└ 皂苷元有2个以上羟基与糖结合（如铃蓝皂苷D）┐│├ 双皂苷└F环变形F环为呋喃环（呋喃甾烷）（如燕麦皂苷D）┘（4）常见的甾体皂苷元皂苷元构型取代基及构型植物来源C5C25薯蓣皂苷元△5(6)R 3β-OH 薯蓣属植物洋菝契皂苷元顺式S 3β-OH 知母提果皂苷元反式R 3β-OH 洋地黄海可皂苷元反式R 3β-OH、12酮基剑麻剑麻皂苷元反式S 3β-OH、12酮基剑麻龙舌兰皂苷元反式R 2α-OH、3β-OH、12β-OH 龙舌兰铃蓝皂苷元-A 顺式S 1β-OH、3β-OH、5β-OH 铃蓝铃蓝皂苷元-B 顺式S 1β-OH、3β-OH、4β-OH、5β-OH 铃蓝洋地黄皂苷元反式R 2α-OH、3β-OH、15β-OH 洋地黄万年青皂苷元顺式S 1β-OH、3β-OH 万年青卡莫皂苷元△5(6)R 2α-OH、3β-OH、12酮基Yucca schottii 丝兰皂苷元△5(6)R 2α-OH、3β-OH Yucca schottii 门诺皂苷元反式R 2α-OH、3β-OH、12酮基北重楼美克索皂苷元顺式R 2β-OH、3β-OH、12酮基Yucca schottii2. 三萜皂苷三萜皂苷的皂苷元是三萜化合物，由6个异戊二烯单位、30个碳原子构成的，组成的糖既有中性糖也有酸性糖。
