室温离子液体的合成及物性研究
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离子液体制备与应用研究随着科技的不断发展,新材料的出现引起了人们的广泛关注。
离子液体是一种新型分子材料,具有独特的物理化学性质和广泛的应用前景。
本文将就离子液体制备与应用研究进行探讨。
一、离子液体的基本性质离子液体是由离子和有机或无机离子组成的一类独特的荷电液体。
相对于传统的有机溶剂,离子液体具有较低的挥发性和较高的化学稳定性。
与水的性质类似,离子液体具有较高的表面张力、较慢的扩散速率以及较高的介电常数等特点。
此外,离子液体还具有较高的热稳定性、较强的溶解能力以及可调控的电化学性质等优良特性。
二、离子液体的制备方法离子液体的制备方法主要包括离子交换法、化学合成法、物理合成法等几种方法。
其中,离子交换法是将阳离子或阴离子与某种具有亲合性的载体材料进行交换得到离子液体;化学合成法则是通过化学反应合成离子液体;物理合成法是利用高能机械法或超临界流体法等物理手段制备离子液体。
三、离子液体的应用领域离子液体具有广泛的应用前景,主要应用于以下领域:1. 分离与纯化领域:利用离子液体的独特溶解性能,在药物、天然产物等物质分离与纯化领域有广泛应用。
2. 催化领域:作为一种新型溶媒,离子液体在催化领域有着独特的优势。
它可以提高催化反应的效率、选择性和废气排放,减少对环境的负面影响。
3. 电化学领域:离子液体在电化学合成、电池、电化学分析及储能等方面具有广泛应用。
4. 传热领域:离子液体的热传导系数较高,使其在液体媒介传热方面有着广泛的应用前景。
5. 燃料领域:离子液体作为一种绿色、高效、可再生的替代燃料,其应用前景广阔。
在燃料电池、燃料电池汽车等方面具有广泛的应用。
四、离子液体的发展和未来展望离子液体作为一种新型分子材料,其应用前景得到了广泛的关注和研究。
过去几十年来,离子液体的研究进展迅速,取得了很多重要的研究成果和应用进展。
未来,离子液体领域的研究将面临更多挑战和机遇,如如何提高硫、氧、氮等杂质的去除率,发展绿色合成技术,提高离子液体的废弃物回收利用率等等。
功能化离子液体的合成及其在高效液相色谱中的应用研究一、绪论(一)离子液体概述概念:离子液体(ILs, ionic liquids),又称室温离子液体(RTILs, room temperature ionic liquids),是在室温及相邻温度(<100ºC)下完全由离子组成的有机液体物质。
组成:大多数离子液体的阳离子部分为有机阳离子,比如咪唑、N-烷基吡啶。
阴离子部分是有机或无机物,包括比如卤素、硝酸盐、六氟化磷(PF6)、四氟化硼(BF4)等。
优点:离子液体作为优良的溶剂,对无机物、有机物、有机金属、高分子材料均有较高的溶解度;在室温下呈液态,稳定,不易燃,可传热,可流动却无显著的蒸气压,不挥发,不会造成污染,因此被誉为绿色溶剂。
许多离子液体有很宽的液态温度范围,从-70ºC 到 300~400℃在这些温度下可以作为液体使用。
应用:室温离子液体的物理化学性质同时受到它们阳离子和阴离子部分的影响。
结合不同的阳离子和阴离子会得到很多具有不同性质的离子液体。
因此,室温离子液体常被称作“可定制或者是可调控材料”。
1.功能化离子液体概念:将离子液体视为一种可设计和修饰的功能型分子,使其满足科研或生产的实际需要,从这一新型溶剂中获得更大的应用价值,这就是所谓的功能化离子液体(TSILs, task-specific ionic liquids)。
构成:功能化离子液体主要由带有官能团的核心离子和相应的其它离子构成。
在功能化离子液体中,离子液体和官能团的性质都发生了显著的改变。
优点:功能化离子液体具有普通离子液体的通性,同时在黏度、熔点等方面又有自己显著的优越性。
如在有机反应中不仅仅是作为溶剂,更是作为一种试剂、载体或催化剂,影响着反应过程。
研究现状:存在巨大潜在应用价值,但对于功能化离子液体的合成与应用研究还仅仅处在探索阶段,随着研究的深人,它们的应用已经不仅仅局限于有机合成中,早已渗透到化学工业的各个领域,例如:纳米器件的合成、多孔渗水材料、生物大分子的合成等等。
实验二十九 室温离子液体--1-甲基-3-丁基咪唑的溴盐的制备Experiment 29 Preparation of 1-methyl-3-butyl-imidazoliumbromide room temperature ionic liquids【实验目的】1、掌握室温离子液体的含义及其在有机合成中的应用。
2、熟悉1-甲基-3-丁基咪唑溴盐的制备方法。
【实验内容】一、背景材料室温离子液体[1](room temperature ionic liquids)顾名思义就是完全由离子组成的液体,是低温(<100℃)下呈液态的盐,也称为低温熔融盐,它一般由有机阳离子和无机阴离子(BF4, PF6等)所组成。
早在1914年就发现了第一个离子液体——硝基乙胺[2],但其后此领域的研究进展缓慢,直到1992年,Wikes领导的研究小组[3]合成了低熔点、抗水解、稳定性强的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([EMIM]BF4)后,离子液体的研究才得以迅速发展,随后开发出了一系列的离子液体体系。
最初的离子液体主要用于电化学研究,近年来离子液体作为绿色溶剂用于有机及高分子合成受到重视[4]。
室温离子液体是一种新型的溶剂和催化剂。
它们对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性。
由于没有蒸气压,可以用于高真空下的反应。
同时又无味、不燃,在作为环境友好的溶剂方面有很大的潜力。
离子液体为极性,可溶解作为催化剂的金属有机化合物,替代具有高的对金属配位能力的极性溶剂如乙腈等。
溶解在离子液体中的催化剂,同时具有均相和非均相催化剂的优点。
催化反应有高的反应速度和高的选择性,产物可通过静止分层、或蒸馏分离出来。
留在离子液体中的催化剂可循环使用。
最近,室温离子液体由于其低蒸气压、环境友好、高催化率和易回收等特点,在有机合成中得到广泛的关注,如 Fridel-Crafts 烷基化和酰基化[5],Diels-Alder 反应[6],Heck 反应[7],Suzuki 反应[8],Mannich 反应[9]和醛酮缩合反应等[10]。
离子液体的合成与应用离子液体是指在室温下呈液体状态、由离子对组成的化合物,具有低挥发性和高化学稳定性。
由于其独特的性质,离子液体在化学、材料、生物等领域中得到了广泛的研究和应用。
本文主要分析离子液体的合成和应用。
离子液体的合成离子液体的合成方法通常可以分为离子交换法、质子酸碱法、配体法和界面活性剂法四种。
离子交换法是将含阳离子基团和阴离子基团的离子树脂或其他离子交换材料,与适当的溶剂反应而制得离子液体。
质子酸碱法是将一种质子化的离子液体与一种碱性化合物反应,然后通过水解反应将产生的氢氧化物中和掉,最终制得离子液体。
配体法是先将金属阳离子配合成配合物,然后通过配位离解反应制得离子液体。
界面活性剂法是将合适的表面活性剂溶解在水中,之后添加相应的反应物、催化剂等反应条件下合成离子液体。
除了这几种方法,还有一些其它的合成方法。
但无论使用何种方法进行离子液体的合成,需要考虑如下几个问题:1. 选择适合的离子对,使得离子液体具备期望的性质。
2. 针对所需领域,选择合适的物理和化学性质。
3. 选择适合的生产工艺和生产条件,以保证离子液体的实际生产。
离子液体的应用离子液体的应用领域非常广泛,包括物理化学、材料化学、能源、生物医学工程等多个领域,下面分别对这几个领域进行简要阐述。
物理化学离子液体在物理化学中的应用主要涉及电化学分离、催化作用、晶体生长、膜分离、表面化学等方面。
例如,离子液体可作为电解液在电化学系统中使用;离子液体催化剂具有较高的效率、选择性和再生性,可以在有机合成中发挥重要作用;使用离子液体可以稳定很多含有化学键的化合物,进而促进它们的晶体生长;在膜分离技术中,离子液体可以被用来制造具有可控孔隙度的高分子材料,具有良好的分离效果。
材料化学离子液体在材料化学领域中的应用已得到广泛关注。
它们具有优异的热物理性质、極好的溶解性和无毒的特点,因此在制备纳米材料、合成功能性涂层、生产高性能材料等方面有着潜在应用。
室温离子液体及水溶液性质的研究现今,室温离子液体(ILs)及其水溶液成为研究热点,因其在工业应用方面拥有良好的潜力。
由于室温离子液体及其水溶液性质的复杂性,许多相关研究已经开展。
因此,了解室温离子液体及其水溶液性质的相关研究有重要的现实意义。
研究发现,室温离子液体是由有机半导体(有机或无机)组成的复合物,具有良好的溶解性和稳定性。
它们具有优异的渗透性、低滴定性和抑制作用,可以很好地解决化工过程中的溶剂污染问题。
ILs 的水溶液性质表现出良好的溶解性和可控性,可用作化工工艺过程中的重要手段和基础。
此外,室温离子液体在环境污染控制和材料表界行业中也得到了广泛应用。
室温离子液体具有一系列优异的性质,其中包括低溶解度、气体吸附性、可控渗透性、化学稳定性、低滴定性、可逆性和可避免的溶剂污染等。
ILs的水溶液性质也有一定的优势,包括低溶气度、高溶解度、稳定、可控、对水中污染物有降解作用等。
由此可见,室温离子液体及其水溶液的研究为污染控制和材料表界行业的发展提供了重要的研究支持。
为尽可能充分了解室温离子液体及其水溶液性质,需要进行各种类型的研究。
首先,需要对室温离子液体的密度、折射率、电导率、粘度以及表面张力等性质进行测试和分析,以便对ILs的性质有一定的了解。
其次,要研究室温离子液体在水中的溶解性,可以去测试、观察不同ILs在水中体积、比重、浓度和pH值等。
最后,需要考察室温离子液体及其水溶液在不同温度和pH下的稳定性,对其进行深入的研究。
通过对室温离子液体及其水溶液性质的深入研究,不仅可以帮助更好地理解ILs的特性,还可以帮助研究人员更好地应用它们。
这些研究将能够有助于化工工程的发展,为污染控制和材料表界提供参考。
今后,在室温离子液体及其水溶液性质方面的研究应继续深入,以期取得更多进展。
综上所述,室温离子液体及其水溶液性质研究具有重要的现实意义,需要通过实验测试和分析以及长期的实践来获得更全面的了解。
未来的研究应继续深入,以发现更多的用途,实现室温离子液体及其水溶液性质的最大价值。
室温离子液体的合成及物性研究(实验周期:两次课)1. 实验目的:(1)认识室温离子液体的概念、物性及用途(2)学会室温离子液体的合成方法(3)理解影响室温离子液体物性的因素,掌握调控其物性的方法2. 背景介绍室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids),即全由阴阳离子构成的在室温或近于室温下呈液态的物质。
早在1914年Walden P.就发现[EtNH3] [NO3] 的熔点只有12o C。
此后,离子液体被认为是潜在的可以用于有机合成的溶剂,替代挥发性的有机溶剂。
然而,离子液体被广泛用于有机合成领域却是上世纪90年代以来的事情。
由于其具有可溶解极性、非极性的有机、无机物质,易于与其它物质分离,可循环利用等等优良特性,为化学家们解决化学反应污染问题,提高反应收率等方面提供了一种新的思路。
从1914年发现第一种离子液体开始,该研究领域的发展一直缓慢。
主要是电化学家应用离子液体在电池电介质的研究领域.直到上世纪90年代,Wikes领导的研究小组第一次合成了对空气,水稳定的低熔点的离子液体:1-乙基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐离子液体。
这是一个划时代的研究成果。
从此,离子液体的研究得以迅速发展,随后化学家们合成开发出各种各样的离子液体。
与传统的氯铝酸盐离子相比较, 咪唑四氟硼酸盐离子液体或者咪唑六氟磷酸盐离子液体具有的最大特点就是对水和空气高度稳定,从而极大的拓展了离子液体的应用和研究领域。
尤其是最近几年,化学家们从离子液体所具有的某些独特优点入手,利用离子液体具有可设计性这一特性,对传统的离子液体进行修饰,改进和衍生化,已经开发出适合不同需要的功能型离子液体。
离子液体的种类繁多,不同的阴阳离子可以组合成不同的离子液体。
离子液体中阳离子一般为有机化合物,具有体积较大低对称性的特点。
按照阳离子来划分的话,可以分为如下几大类:1.带有不同取代基的咪唑阳离子。
这是一类最为常见的阳离子,一般又称为N,N ’-二烷基取代咪唑离子,简单记为[RR’im]+, 例如我们上面所提到的1-乙基-3-甲基-咪唑阳离子记为[Bmim]+,若2位上还有取代基R″,则简记为[RR’’R’im]+,如1,2-二乙基-3-丙基咪唑离子记为[ME ’E ’’im]+;2.吡啶阳离子: N-烷基取代的吡啶离子简记为[RPy]+;3.季铵阳离子[NR x H 4-x ]+;4.季瞵阳离子[PR x H 4-x ]+;5.锍离子;6.三氮唑离子;7.噻唑离子;8.恶唑离子;9.己内酰铵离子等。
第17卷 第1期大学化学2002年2月室温离子液体:合成、性质及应用赵东滨 寇 元3(北京大学化学与分子工程学院 北京100871) 摘要 室温离子液体是一类熔点在室温附近的熔融盐,以其熔点低、蒸气压小、电化学窗口大、酸性可调及良好的溶解度、粘度、密度等特点已经或正在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛应用,并因其对环境友好吸引了工业上的兴趣。
24344454 由于夏普莱斯的出色工作,获得的奖励不胜枚举。
(具体情况可浏览夏普莱斯实验室主页中有关他的介绍,/chem/sharpless/cv.html。
)今年他获得诺贝尔化学奖,可谓是众望所归。
瑞典皇家科学院在公布获奖名单的新闻公告中对他们工作的总体评价是:他们开创了一个崭新的研究领域,使合成具有新的性质的分子和物质成为可能。
今天,他们基础研究的成果被许多工业合成所采用,生产出抗生素、抗炎药等一系列药物。
其实,催化不对称反应的开拓者不仅仅是上述3位有机化学家,还有许多有机化学家在其中发挥着重要作用,但由于获奖者名额有限而未能入选。
与野依良治、夏普莱斯分享本年度沃尔夫奖的法国南巴黎大学的H. B.卡冈教授就是其中之一。
另外,世界上还有许多研究小组正在研究其他类型的催化不对称反应。
现在,催化不对称反应的研究仅仅只是一个开始,还有更多的领域尚待开拓。
例如:现在常用的药物约为1850种,其中525种为天然及半合成药物,除6种非手性药物和8种外消旋体外,其余都是单一对映体。
另外,在全化学合成的1327种药物中,手性药物有528种(占40%),而以单一对映体出售的仅有61种;在总数为550种农药杀虫剂中,仅13种天然杀虫剂为单一对映体;在537种合成杀虫剂中,只有90种为手性化合物,其中仅有7种以单一对映体出售[7]。
因此,催化不对称反应还可以发挥更加重要的作用。
在未来相当长的一段时间内,催化不对称反应仍将是化学中的一个非常活跃的研究方向,新的成果必将不断涌现,人类也将从中受益无穷。
离子液体研究进展一、本文概述离子液体,也称为离子性液体或离子溶剂,是一种在室温或接近室温下呈液态的盐类。
自20世纪90年代以来,离子液体作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,在化学、物理、材料科学、能源、环境等领域引起了广泛的关注。
离子液体具有独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、宽的电化学窗口、高的离子导电性和可设计性等,使得它们在许多领域都有潜在的应用价值。
本文旨在全面综述离子液体的研究进展,包括离子液体的合成方法、性质表征、应用领域以及存在的挑战和未来的发展趋势。
通过对近年来相关文献的梳理和分析,我们将重点介绍离子液体在化学反应介质、电化学能源、分离技术、材料制备以及环境保护等方面的应用进展,并探讨离子液体在实际应用中面临的挑战和解决方案。
通过本文的综述,我们期望能够为读者提供一个关于离子液体研究进展的全面视角,并为离子液体的未来发展提供新的思路和方向。
我们也希望本文能够激发更多研究者对离子液体的兴趣,推动离子液体在各个领域的应用和发展。
二、离子液体的合成与性质离子液体,作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,近年来受到了广泛关注。
其独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、高的离子电导率以及可调的溶解性等,使离子液体在众多领域,如化学合成、电化学、分离技术等中展现出广阔的应用前景。
离子液体的合成方法多种多样,主要包括一步合成法和两步合成法。
一步合成法通常是通过酸碱中和反应或季铵化反应直接生成离子液体,这种方法操作简单,但产物的纯度和选择性相对较低。
两步合成法则首先合成离子液体的阳离子或阴离子前体,然后再通过离子交换或复分解反应生成离子液体。
这种方法可以控制产物的纯度和选择性,但需要多步操作,相对复杂。
离子液体的性质与其组成和结构密切相关。
其阳离子和阴离子的种类、大小和对称性等因素都会影响其物理化学性质。
例如,离子液体的熔点受其离子大小的影响,离子半径越大,熔点越低。
离子液体的溶解性也与其离子结构有关,通过调节阳离子和阴离子的种类,可以实现对特定物质的溶解。
离子液体的合成及其应用研究离子液体是一类十分特殊的液体,其分子主要由离子组成,由于其独特的物化性质,使它在化学、材料、生物、电子、环境等领域得到了广泛应用,成为当今的热点之一。
下面就离子液体的合成及其应用研究作一简单介绍。
一、离子液体的合成离子液体的合成主要包括绿色化学合成和离子液体前体合成两种方式。
1.绿色化学合成绿色化学合成是指在无机溶剂、有机溶剂或水溶液中,利用环保、可再生的原料或催化剂来合成离子液体。
以环保原料甲酸为例,其经过氧化过程后,生成甲酸盐离子液体,具有很高的稳定性和热稳定性。
2.离子液体前体合成离子液体前体合成是指通过原有材料的前体来制备离子液体,其较新的合成方法有离子液体前体水解法、离子液体前体热解法、离子液体前体负载催化剂法等。
其中离子液体前体水解法是最常见的一种方法,例如将4-甲基吡啶三甲基硼酸盐与硫酸一起水解,可以得到四甲基三硫代磷酸盐离子液体。
二、离子液体的应用研究离子液体的应用研究非常广泛,主要大致分为以下几个领域:1. 化工领域离子液体在化工领域的应用主要包括溶剂、反应催化、分离等方面,在氧化反应、芳香族化合物合成、羧酸酯化、有机合成等方面具有广泛的应用。
2. 新能源领域离子液体作为稳定的电解液而广泛应用于新型能源电池领域内,例如离子液体太阳能电池、燃料电池、锂离子电池、超级电容器等。
3. 生物领域离子液体在生物领域的应用也很广泛,例如提取DNA、RNA等。
同时离子液体的生物毒性较低,且对大多数的酶保持稳定,因而其具有很好的应用前景。
4. 地球科学领域离子液体在地球科学领域大多是作为分离剂,用于抽取有机物质、土壤、矿物对象等的分离和提取分析工作。
5. 医疗领域离子液体还广泛应用于医学领域,例如它可以作为药物载体、麻醉药剂、组织用凝胶等。
同时,离子液体在低温灭菌方面也有很好的应用前景。
需要注意的是,尽管离子液体具有广泛的应用前景,但由于其成本较高、存在毒性等限制性条件,导致它并未得到普遍应用。
离子液体的制备及性能研究章节一:引言离子液体作为一种新型材料,在过去的二十年中引起了科学界的广泛关注。
作为一种特殊的液体,离子液体因其独特的化学结构和物理性质而受到了广泛的关注。
离子液体的制备与性能研究已经成为目前化学领域的研究热点之一。
本文将就离子液体的制备以及其一些主要性能进行研究和分析。
章节二:离子液体的制备离子液体的制备可以通过两种方法:传统的离子交换法和新兴的绿色化学合成方法。
传统的离子交换法是指用阳离子交换基和阴离子交换基交换成离子液体。
这种方法需要的化学试剂和溶剂非常易挥发,处理难度大,可能对环境和人体造成影响。
因此,绿色化学合成方法也逐渐受到重视。
绿色化学合成方法包括离子液体检测法、微波辅助合成法、超临界流体法、阴离子复合物化学合成法等。
通过这些方法的结合,成功地制备了大量的离子液体,如:氯化羟乙基三甲基氨基甲酸铵、羟基乙酸铵、缩水甘油酸铵等。
章节三:离子液体的主要性能离子液体具有独特的性质和许多优点。
以下是离子液体的主要性能:1.低挥发性离子液体的挥发性非常低,这在化学反应、制备纯净材料和催化等方面是非常有益的。
离子液体永远不会被完全挥发,因此它们可以用于制备新型材料和催化剂等。
2.抗静电由于离子液体中的阳离子和阴离子之间的相互作用力非常强,离子不容易在离子液体中迁移。
因此离子液体的电导率和导电率非常低,从而避免了静电的产生。
这个特性对于一些特殊的化学反应是非常有用的。
3.高热稳定性离子液体在低到室温的温度下就可以保持液态。
它们还具有很好的热稳定性,可以在高达400℃的条件下使用。
4.优异的可调性和选择性离子液体是由阳离子和阴离子组成的,因此可以通过改变其中任何一种离子的化学结构来调整其性能。
这使得离子液体具有非常高的可调性和选择性。
章节四:应用由于离子液体具有独特的物理和化学性质,因此它们在许多领域得到了广泛的应用。
以下是离子液体在不同领域的应用情况:1.化学合成离子液体在化学合成中非常有用,可以提高反应速率和选择性。
室温离子液体的合成及物性研究
一、实验目的:
(1)认识室温离子液体的概念、物性及用途
(2)学会室温离子液体的合成方法
(3)理解影响室温离子液体物性的因素,掌握调控其物性的方法
二、实验原理
本实验将合成常见的1-丁基-3-甲基咪唑溴盐和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体,两者的合成路线如下:
离子液体具有可设计的特性,这是其它室温液体所没有的。
在离子液体的合成之前的一个重要步骤是设计,不同的阴阳离子能够组合出种类繁多的离子液体。
选择适合的阴阳离子,通过选择与调整离子液体的性质,如熔点、粘度、疏水性,或者直接引入特定的官能团,满足特殊的需要。
离子液体是由阴阳离子经过不同的方式和途径来实现的,作为一种可设计室温液体,可以调整离子液体的结构,设计出N
N +Br N N
Br -N
N Br -+KPF 6N N PF 6-1-丁基-3-甲基咪唑溴盐 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
一些有独特功能的任务适应性离子液体。
三、仪器与试剂
三口烧瓶(100ml),圆底烧瓶(100ml),恒压滴液漏斗(100ml),分液漏斗(100ml),容量瓶(100ml),水浴锅,机械搅拌,电导率仪,烧杯,电热套
N-甲基咪唑(化学纯),1-溴代正丁烷(化学纯),六氟磷酸钾(化学纯),氯仿(化学纯)
四、实验步骤
1 室温离子液体的合成
(1)1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的合成
在带回流冷凝管的100ml的三口烧瓶中加入6.7gN-甲基咪唑,搅拌下升温至70℃,10分钟内滴加12.1g溴代正丁烷,保持温度70℃继续搅拌2小时得1-丁基-3-甲基咪唑溴盐(反应过程中注意观察反应液体状态的改变)。
(2)1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐的合成
在250ml的三口烧瓶中加入8.8g上面合成的1-丁基-3-甲基咪唑溴盐,加入100ml水,室温搅拌下加入7.4g六氟磷酸钾,继续搅拌2小时(反应过程中注意观察溶解度的变化)。
反应结束后,将反应液转移入分液漏斗,分去水层。
油相用水(20ml*2)洗涤2次。
将油相转移入100ml圆底烧瓶(7个同学的合并在一瓶),90℃下抽真空
减压旋蒸半小时,得1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐。
2 室温离子液体的物性认识
(1)室温离子液体的离子导电性定量认识
在100ml容量瓶中,分别加入0.06g,0.11g,0.22g,0.33g,0.44g,0.55g1-丁基-3-甲基咪唑溴盐,0.07g,0.14g,0.28g1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐,用水稀释到刻度,摇匀待用。
用电导率仪分别测定纯水以及以上所配溶液的电导。
(2)室温离子液体的非挥发性定性认识
在50ml烧杯中加入 2.0g 1-丁基-3-甲基咪唑溴盐在100℃、120℃、140℃、160℃下分别加热15min,每次加热完毕后称重,计算加热下质量损失情况。
(3)室温离子液体的粘度定性认识
用玻璃棒蘸取少量1-丁基-3-甲基咪唑溴盐,立即垂直玻璃棒,用秒表记录从垂直到液滴滴下所用时间(时间超过1min未滴下可停止)。
重复以上操作,观察1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐的粘度情况。
(4)认识室温离子液体的溶解性
在50ml烧杯中,加入0.2g1-丁基-3-甲基咪唑溴盐和10ml氯仿,玻璃棒搅拌3min,观察溶解过程情况。
在50ml烧杯中,加入0.2g1-丁基-3-甲基咪唑溴盐和10ml水,玻璃棒搅拌3min,观察溶解过程情况。
在50ml烧杯中,加入0.2g1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐和10ml氯
仿,玻璃棒搅拌3min,观察溶解过程情况。
在50ml烧杯中,加入0.2g1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐和10ml水,玻璃棒搅拌3min,观察溶解过程情况。
五、数据记录
(1)1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的合成
表一、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的合成数据记录表
N—甲基咪唑/g 溴代正丁烷
/g
理论产量/g 产品质量/g 产率/%
实验现象:刚开始溶液呈浅绿色,逐渐变深,为褐色且粘稠。
(2)1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐的合成
表二、1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐的合成数据记录表
1-丁基-3-甲基咪唑溴
盐质量/g
六氟磷酸钾质量/g 理论产量/g
实验现象:加入的六氟磷酸钾逐渐溶解,且液体分为两相。
(3)室温离子液体的离子导电性定量认识
①1-丁基-3-甲基咪唑溴盐
表三、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐电导数据记录表
质量/g 0.0640.1100 0.2227 0.3219 0.4500.5658
5
0 浓度/g ·L -1 0.645 1.100 2.227
3.219
4.500
5.658 电导率/mS ·cm -1
0.225 0.424 0.737 1.051 1.439 1.816
②1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐
表四、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐电导数据记录表
质量/g
0.0758 0.1501 0.2876 浓度/g ·L -1 0.758 1.501
2.876 电导率/mS ·cm -1 0.170
0.311 0.653
由图可看出液体离子的电导率与浓度有很好的线性关系。
(4)室温离子液体的非挥发性定性认识
表五、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐原始记录表
烧杯质量/g 样品质量/g 总质量/g
32.87 2.08 34.95
表六、溴盐离子液体的挥发性实验记录表
温度/℃100 120 140 150
总质量/g 58.50 58.47 58.49 58.50
从表中数据可看出溴盐离子液体的挥发性较差。
(5)室温离子液体的粘度定性认识
实验测得溴盐滴落需39.3s,六氟磷酸盐滴落需22.1s,表明离子液体有较大的粘度,且溴盐粘度较六氟磷酸盐大。
(6)认识室温离子液体的溶解性
①溴盐加入氯仿迅速溶解;
②溴盐加入水经搅拌后也溶解了;
③六氟磷酸盐加入氯仿并搅拌形成乳浊液;
④六氟磷酸盐加入水经搅拌后分为两层。
六、思考题
(1)1-丁基-3-甲基咪唑溴盐和1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐的反应机制各是什么?
答:溴盐为亲核取代反应机制。
N—甲基咪唑的氮上有孤对电子,而溴代正丁烷的溴易离去形成正电荷中心,发生亲核取代反应,生成溴盐;
六氟磷酸盐为阴离子交换反应机制。
钾离子、溴离子易溶于水,而另外两种离子不易溶于水,通过与水混合再分离两相可得。
(2)在氯仿中合成1-丁基-3-甲基六氟磷酸盐是否可行?其反应与在水中进行的有何不同?
答:可以。
因为氯仿极性和水相比较小,反应的产率会低于以水做溶剂的合成,且氯仿为有机相,不易分离。
(3)不同阴离子对1-丁基-3-甲基咪唑类室温离子液体的性质有什么影响?
答:不同的阴离子会使离子液体有不同的物理化学性质,如稳定性、熔点、粘度、疏水性等,以粘度为例,一般是随阴离子体积增大而增
大。
因而我们可以通过不同阴阳离子的组合,合成有不同功能的离子液体。
七、实验讨论
1.离子液体合成方法主要有两种:直接合成法和两步合成法,直接合成法是通过酸碱中和反应或季胺化反应一步合成离子液体,该方法简单,没有副产物;如果难以直接得到目标离子液体,则可以用两步合成法,先通过季胺化反应制备出含目标阳离子的卤盐离子液体,然后用目标阴离子置换出卤素离子从而得到目标离子液体,本实验是用的两步合成法。
2.由于离子液体所具有的独特性能,目前它被广泛应用于化学研究的各个领域中。
离子液体作为反应的溶剂已被应用到多种类型反应中如氢化反应傅-克反应Heck反应Diels-Alder反应。
此外离子液体还应用于不对称催化反应中,用于分离提纯技术和电化学研究。
3.离子液体的优点。
一、离子液体无味、不燃,其蒸汽压极低,因此可用在高真空体系中,同时可减少因挥发而产生的环境污染问题;二、离子液体对有机和无机物都有良好的溶解性能,可使反应在均相条件下进行,同时可减少设备体积;三、可操作温度范围宽(-40~300℃),具有良好的热稳定性和化学稳定性,易与其它物质分离,可以循环利用;四、表现出 Lewis、Franklin 酸的酸性,且酸强度可调。
上述优点对许多有机化学反应,如聚合反应、烷基化反应、酰基化反应,离子溶液都是良好的溶剂。