下载文档原格式
水质氰化物的测定分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1参考标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2适用范围本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。
3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。
3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。
4原理4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力比和氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，再和异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后和吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色和氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4仪器4.1分光光度计；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸馏器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或800W可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
(九)氰化物分类号：W6—8一、填空题1．根据《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009)，样品采集后，如果不能及时测定，必须将样品存放在约℃的暗处，并在采样后h内进行样品分析。
答案：4 242．根据《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009)，预蒸馏时一般用10m1 g/L 的NaOH溶液作为吸收液。
当水样中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用g/LNaOH溶液作为吸收液。
答案：10 40二、判断题1．氰化物可能以氰氢酸、氰离子和络合氰化物的形式存在于水中，这些氰化物可作为总氰化物和氰化物分别加以测定。
( )答案：正确2.水中氰化物主要来源于生活污水。
（）答案：错误3．根据《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009) 测定水中总氰化物时，若样品中含有大量硫化物干扰氰化物测定，可先加入NaOH固定剂，然后再加入碳酸镉或碳酸铅固体粉末。
( )答案：错误4．根据《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009)，在对测定总氰化物水样进行预蒸馏时，应在蒸馏瓶中先加入10m1 H3PO4，再迅速加入10m1 10g/L的EDTA溶液。
( )答案：错误正确答案为：应先加入10m1 10％Na2EDTA溶液，再迅速加入10mlH3PO45．易释放氰化物是指在pH=8的介质中，在硝酸锌存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物。
( )②答案：错误正确答案为：在pH=4的介质中。
,6．根据《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009) 测定某一含多种重金属的含氰废水，分别用磷酸-EDTA和酒石酸—硝酸锌两种方法预蒸馏，测定馏出液中氰化物，其结果是前者比后者含量高。
( )②答案：正确7．用《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》(HJ484—2009)中硝酸银滴定法测定氰化物的试银灵指示剂的配制方法是：称取0.02g试银灵溶于100m1水中，贮于棕色瓶中置暗处保存。
第7期化学世界 #397#分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定顾宗理(上海市轻工业研究所有限公司分析测试中心, 上海200031摘要:根据5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 对水质总氰化物含量测定进行测量不确定度的分析与评定。
分别计算各分量的不确定度, 再计算出合成不确定度, 并取k =2(置信概率95% 得出扩展不确定度。
建立的不确定度评定方法适合于分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度的分析。
关键词:分光光度法; 不确定度评定; 水质总氰化物含量中图分类号:O 657. 32 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2011 07-0397-04Evaluation of U ncertainty for the Determination of Content ofT otal Cyanide in Water by Spectrophotomet ryGU Zong -li(S hangh ai L ig ht I ndu stry Resear ch Institute Co. , L td A nalytica l Te sting Center , S hangh ai200031, ChinaAbstract:The uncer tainty for the determination o f co ntent o f total cy anide in w ater by spectrophotometry w as studied based on 5Evaluatio n and Expressio n of Uncertainty M easurem ent 6(JJF1059-1999 . T he combined uncertainty w as obtained by combining all standard uncertainty, then the expanded uncertaintyw as calculated by using a coverage facto r k =2, giving a level of confidence of approx im ately 95%.This method is appropriate to be used in the uncertainty ev aluation for the determination of content of to tal cyanide in w ater by spectropho to metr y.Key w ords:spectr ophotom etry ; evaluation of uncertainty; content of total cyanide in w ater不确定度是表征合理地赋予被测值的分散性与被测量结果相联系的参数[1]。
水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of Cyanide Volumetric and Spectrophotometry method(发布稿)本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2009-09-27 发布2009-11-01 实施环境保护部发布目次前言....................................................................II 1适用范围..................................................................1 2 术语和定义................................................................1 3 干扰及消除. (2)第一部分样品的采集与制备4 方法原理.................................................................2 5试剂和材料.................................................................2 6仪器和设备.................................................................3 7样品的采集和保存.........................................................4 8样品的制备. (4)第二部分样品分析方法方法1 硝酸银滴定法9 适用范围 (6)10 方法原理 (6)11 试剂和材料 (6)12 仪器和设备 (7)13 分析步骤 (7)14 结果计算 (7)15 精密度和准确度 (8)方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法16 适用范围 (8)17 方法原理 (8)18 试剂和材料 (8)19 仪器和设备 (10)20 分析步骤 (11)21 结果计算 (11)22 精密度和准确度 (12)方法3 异烟酸—巴比妥酸分光光度法23 适用范围 (12)24 方法原理 (12)25 试剂和材料 (12)26仪器和设备 (13)27 分析步骤 (13)28 结果计算 (13)29 精密度和准确度 (13)方法4 吡啶—巴比妥酸分光光度法30 适用范围 (14)31 方法原理 (14)32 试剂和材料 (14)33 仪器和设备 (15)34 分析步骤 (15)35 结果计算 (16)36 精密度和准确度 (16)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氰化物的测定方法，制定本标准。
化验室分光光度法测定水质氰化物操作规程一、引用标准HJ484-2009水质氰化物的测定/容量法和分光光度法二、方法原理1、总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH≤2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
2、易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
三、试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国加标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
1、氨基磺酸（NH2SO2OH）。
2、磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/mL。
3、氢氧化钠溶液，ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
4、氢氧化钠溶液，ρ（NaOH）=40g/L：称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
5、乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液，(C10H14N2O8Na2.2H2O)=100g/L：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
6、酒石酸溶液，ρ(C4H6O6)150g/L。
7、硝酸锌溶液，ρ[Zn（NO3)2·6H2O]=100g/L：称取10.0g硝酸锌溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀。
8、亚硫酸钠溶液，ρ(Na2SO3)=12.6g/L：称取1.26g亚硫酸钠溶于水中，稀释定容至100mL，摇匀，称取15.0g酒石酸(C4H6O6)溶于水中，稀释定容100mL，摇匀。
9、硝酸银溶液，c（AgNO3）=0.02moL/L：称取3.4g硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
总氰化物的测定方法验证报告1方法依据本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温水浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移入500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较高，可酌情少取，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。
2）在用于接收的100mL容量瓶中加入10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。
3）馏出液导管上端连接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。
4）将10mL的Na-EDTA加入蒸馏瓶内，迅速加入10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，立即盖好瓶塞，摇匀。
打开冷凝水，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进行加热蒸馏。
5）接收瓶内溶液接近100mL时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取下接收瓶，用水稀释至标线。
此碱性馏出液供测定总氰化物用。
6）向标准管中分别加入1滴酚酞指示剂，用乙酸溶液调至红色刚好消失。
向标准管中分别加入5.0mL缓冲溶液，摇匀。
迅速加入0.20mL氯胺T溶液立即盖塞摇匀。
放置3min-5min。
再向各标准管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加水至25mL刻度，充分混匀。
将上述比色管置于25~35℃水浴锅中加热40min，立即比色。
于638nm波长处，用10nm比色皿以蒸馏水作参比，测量吸光度。
同时做空白。
4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009方法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表2方法检出限测定结果（N=10）取20次平行测定空白样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ⨯⨯其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显色时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空白多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877； 计算得出方法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中高浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平行实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度用编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平行测定3份样品。
水质氰化物的测定-1（蒸馏前处理）氰化物分类：①总氰化物：简单氰化物+绝大多数络合氰化物（铁氰络合物等）；②易释放氰化物：简单氰化物+少部分络合氰化物（如锌氰络合物）。
蒸馏前处理的意义：去除干扰离子影响；解离氰络合物，富集提纯氰化物。
一、蒸馏原理1.总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
（不含钴氰络合物，难以解离）2.易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
二、实验流程三、注意事项1、水样水样采集和贮存①采集：水样放于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，加氢氧化钠至pH＞12固定。
②贮存：采样后及时分析。
若不能及时分析，样品应于4℃冷藏，24h内测定。
③固定前硫离子处理：若水样中有大量硫化物，先加碳酸铅粉末除去硫化物，再加氢氧化钠固定（碱性条件下，氰离子与硫离子会形成硫氰酸离子）。
可用乙酸铅试纸检测。
2、水样预蒸馏前离子干扰处理①活性氯等氧化剂：在蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低。
去除方法：碘化钾-淀粉试纸检验，亚硫酸钠溶液除去。
②亚硝酸离子：亚硝酸盐与EDTA在蒸馏加热条件下，会生成氰化物。
去除方法：加入氨基磺酸溶液，分解亚硝酸盐。
③油类：中性或酸性油类（＞40mg/L），可能使蒸馏液变浑浊。
去除方法：可用水样体积20%量的正己烷，中性萃取，水相用于蒸馏。
④醛类：蒸馏加热条件下，醛类和氰化物形成氰醇类（甲醛＞0.5mg/L）。
去除方法：加硝酸盐和EDTA。
3、蒸馏①总氰化物：使用EDTA是为了络合金属离子，促进氰络合物分解离。
②易释放氰化物：使用酒石酸（弱酸）调节pH，加入硝酸锌可以抑制铁氰络合物等的解离,但无法抑制锌氰络合物的解离。
HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484－2009代替GB 7486—87和GB 7487—87水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of cyanide—Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ484—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。
氰化物水质自动在线监测仪技术说明
一、设备简介
氰化物水质在线自动监测仪是我司结合当今国内外最先进的仪器制造技术，其检测原理为国家标准检测方法《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ484-2009）。
二、工作原理
仪器分析方法采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法，在弱酸性条件下，
水样中氰化物与氯胺T 作用在生成氯化氢，然后与异烟酸反应，经水解而生成戊烯二醛，最后再与巴比妥酸作用生成紫蓝色化合物，在波长600 nm 处测定吸光度。
该方法测定结果与国家标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ484-2009）吻合，确保了监测数据的准确性和有效性。
三、产品特点
➢采用10.4 寸超大触摸屏，无需专业培训即可使用仪器；
➢仪器支持废水废液分离；
➢体积小巧方便运输及安装；
➢可根据水体状况，提供定制化解决方案，降低用户运维成本；
➢5分钟可完成日常维护；
➢微信小程序“水质云”支持远程诊断、远程运维，微信扫描二维码报故障，售后服务更精准快捷；
➢支持动态管控技术要求。
1检验依据本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法2主要仪器和设备紫外-可见分光光度计3分析步骤参考 HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法要求4试验结果报告4.1.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009方法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.99994.1.2校准曲线及线性范围按HJ 484-2009方法4操作,数据见表2表2校准曲线数据回归方程: y = 0.1734x-0.0005 r=0.9999 4.2.1 方法2检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表3方法检出限测定结果（N=10）4.2.2 方法4检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.010mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表4方法检出限测定结果（N=10）4.3精密度取两份样品，按照方法2步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表5表5精密度实验结果取两份样品，按照方法4步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表6表6精密度实验结果4.4准确度取编号为202255和202256的有证标准物质，标准值分别为（0.0551±0.0053）mg/L 和（0.307±0.030）mg/L ，按照方法2步骤3，平行测定6份样品，计算平均值，相对误差.表7 有证标准物质测试数据取2份实际水样，两人按照方法4步骤3分别做2次平行测定，计算出样品值、平均值，相对偏差，结果见表2：表8：准确度测试数据5 结论5.1方法2实验检出限为0.004 mg/L，该方法检出限为0.004mg/L，方法4实验检出限为0.002 mg/L，该方法检出限为0.002mg/L，符合要求；5.2 方法2测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为3.89%、1.01%，符合要求；方法4测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为2.32%、1.02%。
水质氰化物的测定现场快速监测分光光度法（试行）二〇二〇年七月目次前言 (3)1 适用范围 (4)2 规范性引用文件 (4)3 术语和定义 (4)4 方法原理 (4)5 干扰和消除 (5)6 试剂和材料 (5)7 仪器和设备 (6)8 样品 (6)9 分析步骤 (6)10 结果计算与表示 (7)11 精密度和准确度 (7)12 质量保证和质量控制 (8)13 废物处理 (8)14 注意事项 (8)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范氰化物现场快速监测方法，制定本方法。
本方法规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的现场快速定量分析。
本方法由中国环境监测总站组织制订。
本方法起草单位：河北省环境监测中心。
本方法验证单位：山西省生态环境监测中心、湖南省环境监测中心站、重庆市环境监测中心、湖南长沙生态环境监测中心、广西壮族自治区生态环境监测中心、湖南力合检测技术服务有限公司。
本方法主要起草人：牛利民、梁卉、赵峥、董立鹏、宋岚、贾建华、祝铭、吴元勤、张辉。
本方法由中国环境监测总站解释。
水质氰化物的测定现场快速监测分光光度法（试行）警告：实验中使用的硫酸具有强烈的腐蚀性，氰化物属于剧毒物质，试剂配制应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物，检测后的残渣残液应作妥善的安全处理。
1 适用范围本方法规定了水中氰化物的现场快速分光光度法。
本方法中的氰化物，如无特殊说明，特指总氰化物。
本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的现场快速定量分析。
当取样体积为5.0 ml时，本方法测定氰化物的方法检出限为0.002 mg/L，测定下限为0.008 mg/L，测定上限为0.2 mg/L。
当样品浓度大于测定上限时，应适当减少取样体积或稀释水样。
2 规范性引用文件本方法引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本方法。
两种氰化物测定方法的验证与对比摘要：通过对水中氰化物的测定方法《水质（总）氰化物的测定异烟酸-巴比妥酸分光光度法》（HJ 484－2009）与《连续流动注射仪法SXSHJ/ZB002-2015》进行方法验证实验，并对两种方法从标准曲线、样品加标回收率、方法检出限、实验精密度与测定结果、实验试剂消耗与作业速率五个方面对比，得出连续流动注射分析法：具有更良好的线性（r=0.9994～0.9999），较低的检出限（0.00078），回收率为（97.3～101％），相对标准偏差为（1.06～1.26％），相对误差为（0.0010～0.0058）。
较传统方法准确度与可信度更高，作业速率更快，样品与实验试剂消耗量更少，实验对人体的危害更小，适用现代环境监测的定时定量危害小的要求，值得推广应用。
关键词：氰化物；流动分析法；方法验证；方法比对氰化物特指含有氰基的化合物，有剧毒。
水中氰化物通常产生于电镀、冶炼、化学工业等企业的工业废水污染。
氰化物对水环境危害巨大，氰根含量浓度0.01mg/L为浮游生物和甲壳类生物的最大允许浓度，氰根含量浓度为0.04～0.1mg/L升时，就可以使鱼类致死。
此外，水中的氰化物还会使得农业减产、牲畜发病或死亡。
因此，在对氰化物检测中获得的数据的准确性与可靠性就显得尤为重要。
本文通过对传统的分光光度法与自编的连续流动法分别做方法验证，并在方法验证实验的过程中对两种方法进行比对。
1、实验1.1、总氰化物的测定方法1.1.1、异烟酸-巴比妥酸分光光度法（1）、异烟酸-巴比妥酸分光光度法是国内测定总氰化物常用的手工方法，稳定且可靠，该方法基本原理是，首先对样品水样进行化学蒸馏方法预处理,随后在弱酸性条件下,将水样中氰化物与氯胺T发生反应形成氯化氰,然后与异烟酸反应,而后经水解生成戊烯二醛,最后再与巴比妥酸反应得到紫蓝色物质,用比色皿在波长为600nm处测量其吸光度。
1.1.2、连续流动分析法（1）、连续流动法是我中心测定总氰化物常用的方法，作用机理是在酸碱度pH为3.8的环境下，络合氰化物在紫外消解器的作用下消解。
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
1适用范围
本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意
保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
3.6.2 吡唑啉酮溶液。
称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone）溶于 20 ml N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N,N-dimethyl formamide]。
3.6.3 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
将吡唑啉酮溶液（3.6.2）和异烟酸溶液（3.6.1）按1∶5 混合，用时现配。
剂空白值，实验中以选用无色的N,N-二甲基甲酰胺为宜。
3.7硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.010 0 mol/L。
称取 1.699 g 硝酸银溶于水中，稀释定容至 1 000 ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，待标定后使用。
3.8 氰化钾（KCN）标准溶液。
3.8.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定：
称取 0.25 g 氰化钾（KCN，注意剧毒！避免尘土的吸入或与固体或溶液的接触）于 100 ml 棕色容量瓶中，溶于氢氧化钠（3.1）并稀释至标线，摇匀，避光贮存于棕色瓶中，4℃以下冷藏至少可稳定 2个月。
本溶液氰离子（ CN−）质量浓度约为 1 g/L，临用前用硝酸银标准溶液（ 3.7）标定其准确浓度。
氰化钾贮备溶液的标定：
吸取 10.00 ml 氰化钾贮备溶液于锥形瓶中，加入 50 ml 水和 1 ml 氢氧化钠（3.3），加入0.2 ml 试银灵指示剂（18.9），用硝酸银标准溶液（18.7）滴定至溶液由黄色刚变为橙红色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1），另取 10.00 ml 实验用水做空白试验，记录硝酸银标准溶液用量（V0）。
氰化物贮备溶液质量浓度以氰离子（CN ）计，按式（3）计算：
ρ2 = c × (V1 − V0 ) × 52.04/10.00
式中：ρ2——氰化物贮备溶液质量浓度，g/L；
c——硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V1——滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量，ml；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液用量，ml；
52.04——氰离子（2CN−）摩尔质量，g/mol；
10.00——氰化钾贮备液体积，ml。
3.8.2 氰化钾标准中间溶液：ρ (CN−)=10.00 mg/L。
先按式（4）计算出配制 500 ml 氰化钾标准中间溶液时，应吸取氰化钾贮备溶液（18.8.1）的体
积 V：V=10.00 × 50/（ρ × 1 000）
式中：V——吸取氰化钾贮备溶液体积，ml；
ρ——氰化物贮备溶液质量浓度，g/L；
10.00——氰化钾标准中间溶液质量浓度，mg/L；
500——氰化钾标准中间溶液体积，ml。
准确吸取 V（ml）氰化钾贮备溶液（3.8.1）于 500 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.1）稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。
3.8.3 氰化钾标准使用溶液：ρ (CN−)= 1.00 mg/L。
吸取 10.00 ml 氰化钾标准中间溶液（3.8.2）于 100 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.1）稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。
称取0.02 g 试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁，paradimethylaminobenzalrhodanine）溶于丙酮中，并稀释至 100 ml。
贮存于棕色瓶并放于暗处可稳定一个月。
4仪器和设备
本标准均使用经检定为 A 级的玻璃量器。
4.1 分光光度计或比色计。
4.2 恒温水浴装置，控温精度±1℃。
4.3 250 ml 锥形瓶。
4.4 25 ml 具塞比色管。
4.5 一般实验室常用仪器。
5分析步骤
5.1 校准曲线的绘制
5.1.1取 8 支具塞比色管分别加入氰化钾标准使用溶液（18.8.3）0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 和 5.00 ml，再加入氢氧化钠溶液至 10 ml，氰化物含量依次为 0.00 μg、0.20 μg、0.50 μg、1.00 μg、2.00 μg、3.00 μg、4.00 μg 和 5.00 μg。
5.1.2向各管中加入 5.0 ml 磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入 0.20 ml 氯胺 T （18.5）溶液，立即盖塞子，混匀，放置 3～5 min。
注 6：当氰化物以 HCN 存在时易挥发，因此，加入缓冲溶液后，每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧塞子。
5.1.3 向各管中加入 5.0 ml 异烟酸-吡唑啉酮溶液混匀。
加水稀释至标线，摇匀。
在25～35℃的水浴装置中放置 40 min，立即比色。
5.1.4 在 638 nm 波长处，用 10 mm 比色皿，以水作参比，测定吸光度，以氰化物的含量为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以最小二乘法绘制校准曲线。
5.2 试样的测定
吸取 10.00 ml 试样“A”于具塞比色管（19.4）中，按 5.1.2 至 5.1.4 进行操作。
从校准曲线上计算出相应的氰化物的含量。
注 7：当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。
同时需要注意绘制校准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。
5.3空白试验
另取 10.00 ml 空白试验试样“B”于具塞比色管中，按 5.1.2 至 5.1.4 进行操作。
氰化物质量浓度ρ3 以氰离子（CN−）计，按式（5）计算：
式中：ρ3——氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的吸光度；
A0——试剂空白的吸光度；
a——校准曲线截距；
b——校准曲线斜率；
V——预蒸馏的取样体积，ml；
V1——馏出液（试样“A”）的总体积，ml；
V2——测定时所取试料（比色时，所取试样“A”）的体积，ml
7精密度和准确度
6 个实验室测定氰化物质量浓度 0.022～0.032 mg/L 实际水样的相对标准偏差为 7.4%；6 个实验室测定氰化物质量浓度 0.206～0.236 mg/L 实际水样的相对标准偏差为 1.8%。
实际水样加标回收率为 92%～97%。
