动物性食品中醋酸甲地孕酮和醋酸甲羟孕酮残留量的测定 液相色谱-串联质谱法(食品安全标准)

液相色谱-串联质谱法测定水产品中酰胺醇类药物及其代谢物残留目的：基于标准GB31658.20-2022，优化液质测定水产品中酰胺醇类药物的前处理步骤，补充该标准的适用范围。

方法：搅碎混匀的鱼肉试样，经过不同提取液、净化液以及定容液，得到18组实验结果，内标法定量，确定最佳组合，进行方法验证。

结果：在优化前处理条件后氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考和氟苯尼考胺的线性范围为0.10～100ng/mL，相关系数均大于0.998，方法的回收率为83.1%～103.6%，相对标准偏差在0.66%～4.89%。

结论：本方法可为标准GB31658.20-2022的适用范围补充提供参考依据，适用于水产品中酰胺醇类药物及其代谢物残留量的测定。

关键词：酰胺醇类药物；液相色谱串联质谱；水产品；前处理优化酰胺醇类药物又称氯霉素类抗生素，是一类在兽医临床上用于治疗畜禽以及水产动物细菌性疾病的广谱抗生素，主要包括氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考。

氯霉素和甲砜霉素在兽医临床抗感染的治疗中发挥了重要作用，但近年来，随着公众对其潜在毒性，残留和耐药性的广泛关注，许多国家陆续禁止了它们在兽医临床上的使用，以及禁用于食源性动物，氟苯尼考逐渐成为氯霉素和甲砜霉素的替代品[1,2]。

酰胺醇类药物常见的检验方法有ELISA，HPLC，GC，GC-MS[3]，LC-MS/MS等等，ELISA具有半定量，假阳性概率，LC，GC无法提供结构确证，干扰物质较多，定性不够准确，GC-MS，GC-MS/MS需衍生，前处理较繁琐，进样时间长，定量不够准确，LC-MS/MS快速，简便，定性定量准确，灵敏度高。

氟苯尼考在动物体内有多种代谢产物，但大部分以氟苯尼考和氟苯尼考胺的形式存在，因此部分国家规定氟苯尼考的标志残留物为氟苯尼考和氟苯尼考胺之和[4,5]。

氟苯尼考胺是氟苯尼考在动物体内的代谢物，农业部235号公告将氟苯尼考胺作为标志残留物计算氟苯尼考残留量，氟苯尼考残留量是以氟苯尼考胺和氟苯尼考残留总量计在欧盟(EU)No37/2010号法规中也有规定，另外，氟苯尼考残留标志物在GB31650中规定为氟苯尼考和氟苯尼考胺之和。

动物肌肉组织中甾类同化激素多组分残留的液相色谱-质谱检测方法秦燕;陈捷;张美金【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2006(34)3【摘要】建立了不同动物肌肉中甾类同化激素(表睾酮、丙酸睾酮、19-去甲基睾酮、甲基睾酮、孕酮、甲羟孕酮、雌二醇、雌三醇、炔雌醇、雌酮)多残留量的LC/MS/MS确证方法.样品加醋酸缓冲溶液均质,加酶溶液酶解后,再加甲醇超声提取,用叔丁基甲醚液-液萃取至少2次,之后经反相固相萃取柱净化,以乙腈-水为流动相,经C18柱分离后进行LC/MS/MS多反应监测模式下的定性及定量分析.其中雄激素,孕激素采用正离子扫描,雌激素则采用负离子扫描.17beta-NT、MTS、ETS、MED、PG、PTS、EST、17beta-ES、EES和ESN的定量检出限为0.5～1.0μg/kg.在1.0μg/kg的定量检出限添加水平,上述10种激素的平均回收率为55%～77%;相对标准偏差为7.1%～35%.可实现样本灵敏、准确的定性定量分析.【总页数】5页(P298-302)【作者】秦燕;陈捷;张美金【作者单位】广州出入境检验检疫局食品实验室,广州,510623;广州出入境检验检疫局食品实验室,广州,510623;广州出入境检验检疫局食品实验室,广州,510623【正文语种】中文【中图分类】Q95【相关文献】1.固相萃取-液相色谱串联质谱同时测定牛奶中8种甾类同化激素多残留 [J], 吕惠卿;陈慧华;韦敏珏;应永飞2.动物尿液中15种甾类同化激素的液相色谱-串联质谱同时测定 [J], 应永飞;朱聪英;陈慧华;吴平谷;韦敏珏;周文海;陈勇3.动物组织中多种残留非类固醇同化激素的液相色谱-串联质谱法同时测定 [J], 许泓;庞国芳;林安清;古珑;何佳;张曼;张骏;林娜4.气相色谱-质谱法检测动物肌肉组织中残留的甾类同化激素 [J], 陈捷;秦燕;张美金5.超高压液相色谱-串联质谱法快速测定牛肉、牛肾中3种甾类同化激素药物残留量 [J], 王飞;宓捷波;葛含光因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源食品中3种抗菌类药物残留朱晓明;杨涛;陈君慧;江英【摘要】利用高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)技术，建立了同时测定动物源食品中3种抗菌类药物残留量的分析检测方法。

对色谱、质谱条件进行优化，样品采用环己烷-乙酸乙酯（V/V=1：1）提取，无水硫酸钠除水分，正己烷去脂肪，经GPC富集浓缩目标化合物，旋转蒸发后定容。

以0.1％甲酸-甲醇溶液为流动相，经Hypersil GOLD aQ色谱柱分离后，LC-MS/MS多反应监测模式分析，外标法定量，结果表明：3种目标化合物在100.00~1000.00 ng/mL 浓度下线性良好（R2≥0.9900），添加低、中、高三个水平浓度时，目标化合物的平均回收率为70.07%～85.36%，相对标准偏差小于9.5%。

方法检出限为0.15～0.3μg/kg，定量下限为0.5~1.5μg/kg。

【期刊名称】《食品安全导刊》【年(卷),期】2014(000)026【总页数】4页(P66-69)【关键词】高效液相色谱-质谱联用;动物源食品;乙酰甲喹;卡巴氧;恩诺沙星【作者】朱晓明;杨涛;陈君慧;江英【作者单位】石河子大学食品学院; 新疆乌鲁木齐米东新区质量与计量检测所;新疆产品质量监督检验研究院;石河子大学食品学院;石河子大学食品学院【正文语种】中文新疆是我国最大的畜牧业生产大区之一。

为提高动物源食品的产量和质量，常以低治疗剂量的药物（多种抗菌素、抗寄生虫药物、生物激素等）作为饲料添加剂，防治动物传染性疾病和促进动物的生长。

但因存在违规用药、用药过量或用药后未到达规定休药期即提前屠宰（药物未完全代谢排出体外）的现象，导致肉、蛋、奶、鱼及蜂蜜等食品中药物残留量超过国家标准规定的限量，不但影响人们的健康，还造成肉类、水产品、蜂产品的出口困难，阻碍了食品工业和养殖业的健康发展。

目前对于乙酰甲喹、卡巴氧、恩诺沙星这三种药物的单独测定的研究报道较多，多采用固相萃取法[1，7-10]进行前处理，高效液相色谱法[2-6]、超高效液相色谱-串联质谱法[7-10]等作为分析检测方法，但是国内还未见有乙酰甲喹、卡巴氧、恩诺沙星这3种兽药同时检测的报道，而本研究着力于建立一种可靠、高效、简便易行的液相色谱串联质谱法测定动物源食品中兽药的分析方法。

QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定 鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑药物残留量王　易（广东省惠州市质量计量监督检测所，广东惠州 516000）摘 要：建立了QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑残留量的方法。

样品经乙腈提取，QuEChERS净化后，使用Agilent Eclipse Plus C18柱分离，以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行洗脱，多反应监测模式下检测，外标法定量。

结果表明，甲硝唑和地美硝唑的质量浓度在0～50 ng·mL-1时线性关系良好（r2＞0.999），检出限分别为0.002 μg·kg-1、0.007 μg·kg-1；在低、中、高3个添加水平下甲硝唑和地美硝唑的加标回收率分别为95.79%～97.80%、95.66%～100.10%。

该方法前处理简单、重现性好、灵敏度高，适用于鸡蛋中甲硝唑、地美硝唑的测定。

关键词：鸡蛋；甲硝唑；地美硝唑；QuEChERS；超高效液相色谱串联质谱法Determination of Metronidazole and Dimetridazole Residues in Eggs by QuEChERS Combined with Ultra-High Performance Liquid Chromatography Tandem-Mass SpectrometryWANG Yi(Guangdong Huizhou Quality and Measuring Supervision Testing Institute, Huizhou 516000, China) Abstract: A QuEChERS combined with ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry method was established to determine the residues of metronidazole and dimetridazole in eggs. The sample was extracted with acetonitrile, purified with QuEChERS, and separated using an Agilent Eclipse Plus C18 column. The mobile phase was eluted with acetonitrile and 0.1% formic acid aqueous solution, and detected under multiple reaction monitoring mode. The external standard method was used for quantification. The results showed that the mass concentrations of metronidazole and dimetridazole were linear in the range of 0～50 ng·mL-1 (r2＞0.999), and the detection limits were 0.002 μg·kg-1 and 0.007 μg·kg-1; under low, medium and high addition levels, the recoveries were 95.79%～97.80%, 95.66%～100.10% respectively. The method is simple, reproducible and sensitive, and is suitable for the determination of metronidazole and dimetridazole in eggs.Keywords: eggs; metronidazole; dimetridazole; QuEChERS; ultra-high performance liquid chromatography tandem-mass spectrometry鸡蛋含有非常丰富的卵磷脂、脂肪、蛋白质、微生物、矿物质、微量元素等营养成分，被誉为“全营养”食品[1]，现已成为日常饮食中的重要组成部分。

超高效液相色谱-串联质谱法测定植物源性食品中9种农药的残留量*陈鑫（福州市产品质量检验所，福建福州350025）摘要：文章建立了植物源性食品中9种农药残留的液相色谱串联质谱法测定方法。

方法对被测样品采用乙腈提取，PSA吸附剂分散固相萃取净化，内标法定量。

结果表明在ESI正离子模式下，采用多反应监测模式进行测定时，9种农药的检出限为0.014～0.388µg/kg，回收率为74.6%～111.8%，相对标准偏差为1.7%～10.5%。

该方法可实现对多种农药残留的同时检测，可用于实际样品的测定。

关键词：分散固相萃取；农药残留；植物源性食品Doi：10.3969/j.issn.1007-550X.2024.05.003中图分类号：O657.63；TS255文献标识码：A文章编号：1007-550X（2024）05-0010-09植物源性食品种类繁多，样品基质复杂，检测目标物种类和组分多，理化性质差异大，是农药残留分析检测技术的重大难题。

我国测定植物源性食品中农药残留的国家标准以分类检测为主，一个样本要进行多次检验，需要耗费极大的人力、物力、财力和时间。

LC-MS/MS技术是结合了液相色谱的良好分离能力和质谱的高选择性、高灵敏度于一身的新型分析技术，该技术在同时检测食品中多种农药残留的定性定量分析检测领域发挥着重要作用。

然而，LC-MS/MS农药残留检测方法易出现基质干扰现象，影响农药残留检测结果准确性和重复性。

因此，优化农药残留物的提取方式，解决农药残留物测定结果的准确性和重复性，建立多种农药残留同时检测是当前农药检测研究的方向。

本文对国家食品安全监督抽检实施细则（2021版）规定的植物源性食品中水果、蔬菜等产品农药残留监测项目，采用液质联用内标法建立同时检测植物源性食品中9种农药残留（啶虫脒、多菌灵、烯酰吗啉、氯唑磷、吡虫啉、噻虫嗪、戊唑醇、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、克百威）的检测方法，方法利用不同内标分别对9种农药残留进行定量分析，对豆芽、蘑菇、韭菜、大白菜、茄子、辣椒、苹果、柑橘、大豆和茶叶等植物源性食品进行检测研究，为提高农药残留检测效率，保障食品安全提供了技术支撑。

醋酸甲地孕酮片醋酸甲地孕酮片为孕激素对垂体促性腺激素的释放有一定的抑制作用，但比左炔诺孕酮和炔诺酮为弱。

不具有雌激素和雄激素样活性，但有明显抗雌激素作用。

与雌激素合用，抑制排卵。

动物致畸试验表明对家兔具有死胎率增加和致畸作用。

基本信息醋酸甲地孕酮片拼音名：Cusuan Jiadiyuntong Pian 英文名：Megestrol Acetate Tab醋酸甲地孕酮片lets 书页号：2000年版二部－1015 本品含醋酸甲地孕酮(C24H32O4)应为标示量的85.0％～115.0％。

【制法】取适宜辅料制成片芯，外包含有醋酸甲地孕酮的糖衣。

【性状】本品为糖衣片。

【鉴别】取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在288nm 的波长处有最大吸收。

【类别】同醋酸甲地孕酮。

【规格】(1) 1mg (2) 4mg 【贮藏】遮光，密封保存。

本品主要成份为：醋酸甲地孕酮。

其化学名称为：6-甲基-17a-羟基孕甾-4,6-二烯-3,20-二酮17-醋酸酯。

结构式：（参见醋酸甲地孕酮分散片）分子式：C24H32O4 分子量：384.52醋酸甲地孕酮分散片药代动力学口服后生物半衰期明显比左炔诺孕酮为短，大部分代谢产物以葡萄糖醛酸酯形式排出。

适应症治疗月经不调、功能性子宫出血、子宫内膜异位症；晚期乳腺癌和子宫内膜腺癌；亦可用于短效复方口服避孕片的孕激素成分。

服用须知【用法和用量】口服：1）治疗闭经（雌激素水平足够时），一醋酸甲地孕酮分散片次4mg，一日2-3次，连服2-3日，停药2周内即有撤退性出血；2）治疗功能性子宫出血，一日4mg-8mg，共20天，开始自月经第5天服或同于1）；3）治疗子宫内膜异位症，一次4mg-8mg，一日1-2次，自月经第5天服，连服3-6个月；4）乳腺癌，一次40mg，一日4次，一日量160mg，连续2个月；5）子宫内膜癌，一次10-80mg，一日4次，一日量40-320mg,或一次160mg，每日一次。

酶联免疫法检测动物源性食品中甲羟孕酮的残留张立新;冯才伟;贾芳芳;刘玉梅;杨烁【摘要】本试验旨在利用酶联免疫技术对鸡肉和鱼肉中的甲羟孕酮药物残留进行检测.经过测试,该试剂盒对鸡肉和鱼肉样本的检测限均为1μg/kg；当药物添加浓度为1、2、4μg/kg时,其平均回收率范围是65.5％～94.6％,批内、批间相对标准偏差均小于10％；交叉反应率试验表明该试剂盒的特异性良好;酶联免疫法与仪器法的验证结果一致.【期刊名称】《四川畜牧兽医》【年(卷),期】2013(040)011【总页数】3页(P29-31)【关键词】酶联免疫法;甲羟孕酮;鸡肉;鱼肉;残留【作者】张立新;冯才伟;贾芳芳;刘玉梅;杨烁【作者单位】北京市优质农产品产销服务站,北京 100101;北京勤邦生物技术有限公司,北京 102206;北京勤邦生物技术有限公司,北京 102206;北京勤邦生物技术有限公司,北京 102206;北京勤邦生物技术有限公司,北京 102206【正文语种】中文【中图分类】S851.347.5甲羟孕酮又称甲孕酮，是一种长期避孕药，也可用于一些对激素敏感肿瘤的姑息治疗；鱼类会因为水中微量的甲羟孕酮而改变性别。

人食用含有甲羟孕酮的动物源性食品后，会扰乱人体内分泌、生长发育、免疫系统、生殖系统等方面的正常功能，还可能致癌、致畸，因此建立检测动物源性食品中甲羟孕酮残留的方法很有必要。

目前，检测该类药物的方法主要是仪器法，但其资金、人员等成本投入较高，不宜推广。

本试验运用酶联免疫检测法，测定了鸡肉和鱼肉中甲羟孕酮的残留量，旨在寻找成本更低的替代检测方法。

1 材料与方法1.1 材料与仪器甲羟孕酮ELISA检测试剂盒（包含96孔酶标板，甲羟孕酮标准品，酶结合物，底物液、终止液、洗涤液、复溶液），购自北京某生物技术有限公司；氢氧化钠、乙腈等购自北京某试剂公司；鸡肉、鱼肉样品购自超市；酶标仪购自上海某分析仪器有限公司，涡旋仪、均质器购自湖南某科学仪器有限公司。

肉，菇业MEAT INDUSTRY 2020年第12期总第476期❖由醃妥全与检测❖高效液相色谱-串联质谱法检测肉类原料中的药物多残留沈春华厦门古龙食品有限公司技术中心实验室福建厦门361000摘要建立了高效液相色谱-串联质谱技术，同时检测肉类原料中磺胺类(磺胺二甲囉味、磺胺间二甲氧疇啜、磺胺间甲氧嗨呢、磺胺甲基异噁哇、礦胺囉睫、礦胺二甲异噁哇、磺胺甲氧哒嗪)和喳诺飼类(恩诺沙星)8种药物残留量的方法。

前处理采用1%甲酸-乙睛提取，浓缩后用0.1%甲酸-乙睛定容，正己烷去脂，用高效液相-串联质谱进行定性及定量分析。

所涉8种药物在1~100|xg/L范围内线性良好，相关系数为0.9956~0.9998,方法最低定量限为1jig/kg。

在3个添加水平下，加标回收率为67.8%-115%,相对标准偏差为1.2%~9.1%。

$匕方法可满足肉类原料中，磺胺类和喳•诺飼类多种药物残留的检测与验证。

关键词液相色谱-串联质谱药物残留肉类检测Detection of drugs residue in meat raw materials by high performance liquidchromatography-tandem mass spectrometry methodSHEN ChunhuaAbstract A high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was established,and8kinds of drugs residue including sulfonamides(sulfamethazine,sulfadimethoxine, sulfamo nomethoxine,sulfamethoxazole,sulfadiazine,sulfisoxazole and sulfamethoxypyridazine)and quinolones(enrofloxacin)in meat raw materials could be detected simultaneously.1%acidic acetonitrile was adopted to extract in pretreatment.After concentration,the volume was fixed with0.1%formic acid acetonitrile,and the fat was removed with n一Hexane,high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was used for qualitative and quantitation analysis・The8kinds of drugs involved had good linearity in the range of1~100|xg/L,and the correlation coefficient was0.9956〜0.9998,and the minimum limit of quantitation was1|xg/kg・Under the three addition levels,the recov­ery of standard addition was67.8%~115%,and the relative standard deviations was1.2%to9.1%.This method could meet the needs of detection and validation of sulfonamides and quinolones residues in meat raw materials.Key words high performance liquid chromatography一tandem mass spectrometry method；drugs residue；meat；detection肉类作为食品加工行业的一大类原料,随着食品安全问题备受社会日益关注的同时，肉类原料是否安全可靠，已引起了国内食品安全监管机构甚至国际食品法典委员会(CAC)的高度重视⑷。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定部分动物源性食品中6种除草剂残留肖泳;曾小明;李政;袁列江;邓航;王淑霞;潘照【期刊名称】《食品研究与开发》【年(卷),期】2024(45)11【摘要】为建立Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定部分动物源性食品中6种常见除草剂残留的检测方法,将畜禽肉及内脏、蛋类、生乳等样品经体积分数为10%的甲酸乙腈溶液提取,C_(18)粉和无水硫酸镁净化,采用Hypersil GOLD^(TM)C_(18)色谱柱分离,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,基质匹配标准曲线外标法定量。

结果表明,苯嘧磺草胺、灭草松、噻草酮、唑啉草酯在0.2~20.0μg/L、氯丙嘧啶酸和氯氨吡啶酸在1.0~50.0μg/L线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.995,方法的定量限均为1.0μg/kg;以牛肉、鸡蛋、猪肝、牛奶为基质,6种除草剂在1.0、5.0、20.0μg/kg 3个加标水平下的回收率为72.8%~98.5%,相对标准偏差为1.13%~6.28%。

【总页数】7页(P178-184)【作者】肖泳;曾小明;李政;袁列江;邓航;王淑霞;潘照【作者单位】湖南省产商品质量检验研究院【正文语种】中文【中图分类】R28【相关文献】1.QuEChERS-同位素内标-高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中植物生长调节剂类农药残留2.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定动物源性食品中矮壮素残留3.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中23种磺胺类药物残留量4.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中5种双酰胺类杀虫剂的残留5.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

农药残留量测定方法
农药残留量测定方法是农业生产和食品安全领域中的一个重要课题。

残留农药
可能对人体健康产生负面影响，因此需要准确测定农产品中的农药残留量。

以下是常用的农药残留量测定方法：
1. 气相色谱-质谱联用法（GC-MS）: 这是一种高效准确的农药残留分析方法。

样品经提取、净化后，采用气相色谱进行分离，然后通过质谱仪进行定性和定量分析。

这种方法能够同时检测多种农药，并具有较低的检测限和较高的选择性。

2. 液相色谱-质谱联用法（LC-MS）: 这种方法同样具有高灵敏度和高选择性。

样品在提取和净化后，通过液相色谱进行分离，再利用质谱仪进行定性和定量分析。

LC-MS方法适用于复杂样品基质中的农药残留分析，如水果、蔬菜等。

3. 高效液相色谱（HPLC）: 这种方法是一种常用的农药残留分析方法。

样品经
过提取和净化处理后，通过高效液相色谱进行分离，然后利用紫外检测器定量测定农药残留量。

HPLC方法操作简便、快速，并且适用于不同类型的农产品。

4. 酶联免疫吸附测定法（ELISA）: 这是一种迅速、简便的农药残留测定方法。

使用特定的抗体和农药结合，通过颜色变化来判断农药残留量。

ELISA方法适用
于大规模样品筛查和快速检测。

总之，农药残留量测定方法在保障农产品和食品安全方面起着重要作用。

各种
方法应根据不同样品的特点选择，以确保准确测定农药残留量，并保障人民健康和环境安全。